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<氧载体的二氯乙烷化学链干重整反应特性>
  

  氧载体性能测试为研究LaFeO:在不同温度区间内反应性能的差异,首先在固定床反应系统中进行二氯乙烷程序升温还原实验(CzH6-TPR),结果如图2所示.CzHb在635℃时开始反应,释放出H:及少量的CO和CzH4.645℃开始,二氯乙烷与LaFeO:反应加快,二氯乙烷体积流量由3mL/min迅速减少至2mL/min,并在670一700℃温度范围内趋于稳定,随后CzHb反应速率逐步增大并在800℃时达到几乎完全转化.CzHb与LaFeO:反应气态产物主要为合成气(H:和CO),但在不同反应温度区间内合成气浓度有一定的波动.在675一800℃范围内合成气产量随温度升高逐步增大,800℃后气态产物只剩下CO和Hz,但CO流量随温度升高而逐渐减小,说明800℃后开始发生积碳.随后,在800℃,12000L/(kg·h)条件下测试了LaFeO:,实验结果如图3所示.从图3(a)中可以看出,CzH与LaFeO:反应的主要气相产物为合成气(H:和CO,且氢碳比为1.44),其余气态产物,如CH4,CzH4和COz的选择性都很小.通过计算得到整个反应过程中CzHb的转化率为91.15%,其中CO的选择性为60.16%.过程中积碳率为33.46%(基于碳平衡计算得到).结合图3(b)所示结果可以看到,氧载体表面的积碳在采用CO:进行氧载体的氧化过程中可以被有效清除,而且在反应的前3.5min内CO:的转化率接近100%,过程中反应产物只有CO.温度对氧载体反应性能的影响为了探究温度对氧载体在二氯乙烷化学链干重整过程中反应性能的影响,在725一825℃温度间隔为25℃)共5种不同温度条件下进行了实验测试,还原阶段实验结果如图4所示.可以看到,CzHb转化率随温度升高而逐渐增大,当温度自725℃升高到800℃时,CzHb转化率由40.49%增加到91.15%,继续升高温度至825℃,CzHb转化率增长至98.53%.随着反应温度的升高,CO选择性先增大后减小并在800℃时达到最大值60.16%,此时CO产率达到峰值54.84%.CzH4选择性在725℃时达到20.37%,但随着温度的升高,其选择性逐步降低.在二氯乙烷与LaFeO:反应过程中,产物多样、过程复杂,H:产量不仅受CO选择性影响,与CzH4,CH4等产物亦存在相关性.而且H与C均可以与氧载体中的晶格氧结合,两者间会构成竞争关系,进一步影响氢碳比.在实验测试过程中,氢碳比在1.5一2.0间波动,其中在中温750-800℃区间内,氢碳比维持在1.5左右。www.anhuanchem.com

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