采用溶胶凝胶法制备了钙钦矿型氧化物LaFe03，在固定床上研究了反应温度和重时空速对氧载体在二氯乙烷化学链十重整中性能的影响，以及氧载体的长周期循环性能结果表明LaFe03氧载体可实现二氯乙烷向合成气的高效转化，还原态的氧载体可以被COZ氧化以实现其晶格氧的恢复，且表面积碳能被有效清除反应最佳温度为800℃，此时CO产率最高(54.84%)，最佳重时空速为12000L/吨·h)，CO选择性最高(60.16%)在20次循环实验中，LaFeO氧载体的各项性能指标波动幅度较小，具有较好的反应稳定性页岩气是一种清洁、高效的能源资源，是从富有机质岩中开采出的非常规天然气，包括生物成因气、热成因气或二者的混合物二氯乙烷作为页岩气中除甲烷外含量最高的成分，其占比视开采环境不同可达10%左右z.近年来，由于页岩气的工业化大规模开采使得国际市场中二氯乙烷供应量大幅增加，价格下跌显著.因此，将二氯乙烷转化为具有更高附加值的化工原料(如合成气、乙烯等)具有广阔的应用前景.合成气是对一系列具有不同比例的H:和CO混合物的统称，其可广泛应用于氨、甲醇、二甲醚、汽油、柴油等化工产品的合成，同时也可以作为冶铁工艺中的还原剂.甲烷干重整以CO:作为氧化剂，产物中合成气的氢碳比(Hz/CO)较低(约为1)，适合于F-T合成、轻基合成过程生产汽油、柴油和含氧衍生物.然而，甲烷和CO:在热力学卜都非常稳定，难以活化，一般需要较高的反应温度(8001000℃)才能实现甲烷和CO:的高效转化s.二氯乙烷同为低链烷烃中的一员，含有丰富的碳氢元素，也可以与CO:通过干重整反应生成合成气fbl.同时，二氯乙烷C-H键能(414kJ/mol)相比甲烷(435kJ/mol)要低，更容易被活化干重整所需反应温度也更低(约低100℃)。考虑到CeOz具有高还原性而有利于CO:的活化，制备了Ce0:负载的PtNi双金属催化剂用于二氯乙烷和丁烷的干重整过程，相对于单金属催化剂，其具备更好的反应活性和稳定性，DFT计算表明干重整活性提高是因为材料表面Pt的富集降低了C-C键断裂的活化能.随后，将Ni/LazO:和NiFe/LazO:作为对照，制备了LaFeo.yNio.lO:钙钦矿催化剂用于二氯乙烷干重整过程，结果表明LaFeo,yNio.lO:拥有最好的反应活性和抗烧结积碳能力，原因在于其表面形成了高度分散的稳定Ni纳米颗粒，且氧空位的存在可以促进CO:的裂解.传统的二氯乙烷干重整过程采用联供COz/CH6的方式进行反应，由于过程中反应不充分，会增加下游产物分离过程的能耗二氯乙烷化学链干重整基于氧载体在氧化反应器和还原反应器之间的循环氧化还原，可实现对传统二氯乙烷干重整过程的原位解藕，分别在还原反应器出口得到理论氢碳比为1.5的合成气，在氧化反应器出口得到CO。www.anhuanchem.com