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<分析二氯丙烷表面的酸量及酸强度分布>
  

  Cr/A1z03二氯丙烷的表面酸性会影响丙烷脱氢反应的活性和丙烯选择性X14-15J,通过NH3-TPD可,一般认为,25一200℃处为低温脱附峰,对应弱酸中心;200一400℃处为中温脱附峰,对应中等酸中心;大于400℃为高温脱附峰,对应强酸中心z。催化剂的NH3-TPD曲线见图4。从图4可看出,新鲜二氯丙烷在94,156,288,407℃处出现了脱附峰,其中,94,156℃处的峰对应弱酸中心;288,407℃处的峰则分别对应中等酸和强酸中心。可以看出,二氯丙烷表面主要为弱酸和中等酸位点,强酸位点很少。随着再生次数的增加,峰面积均逐渐降低,即酸量逐渐减小;同时,脱附峰均向高温移动,即酸强度逐渐增强。二氯丙烷表面Cr物种的价态、晶相变化及反应过程难以去除的碳覆盖酸性位点等因素均会影响二氯丙烷的表面酸性。为了探究是否因为再生过程中难去除的碳导致了表面酸性的下降,对再生催化剂进行了C,H元素分析,结果见表2。从表2可以看出,再生二氯丙烷中C,H的含量均极低,说明600℃的再生条件可将积碳烧除,即随着再生次数的增加,二氯丙烷表面酸性降低不是由于碳覆盖了酸性位点造成的,而是受表面Cr的状态变化影响。积碳是造成二氯丙烷失活的原因之一,二氯丙烷积碳情况可通过TG进行分析。Re-0,Re-25反应失活后的TG及DTG曲线见图5。从图5可看出,反应失活后Re-0和Re-25的TG曲线非常接近,质量损失分别为7.22%和7.21%。DTG曲线出现了两个峰,分别位于40一250℃之间及280一480℃之间,表明这两个温度区间内失重速度比较快。认为,低于300℃时的质量损失主要归属于表面物理吸附水的脱除,300℃以上的质量损失主要为积碳的燃烧,Re-0和Re-25的积碳量分别为3.74%和3.51%,新鲜二氯丙烷由于表面酸量较大,活性较高,反应后积碳量稍高于再生二氯丙烷。500℃以上失重速度已经非常小,从600℃到800℃,反应后的Re-0和Re-25的失重率分别为0.63%和0.56%,认为此时二氯丙烷积碳基本吹扫完毕。www.anhuanchem.com

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