图5为COCra/SAPO-34二氯乙烷的XPS谱图.Cod的XPS谱图[图5(A)在777.5和793.0eV处出现2个电子结合能特征峰，这与C030q的C02,3/2和COQ1l2自旋轨道峰有关，表明样品表面存在CO2+和C03+[IR]经分峰拟合及计算，所对应的C03+和CO2+的比值列于表I.C03+/CO2+的比值越大说明该二氯乙烷的表面具有相对更多的氧空位，因为较多的C03+能增加阴离子的晶格缺陷，从而增加氧空位的密度，有利于气相中氧气的吸附和活化.Cr、的XPS谱图[l冬ls(B)」在579.3,588.5eV和576.7,586.4eV处的电子结合能峰分别归属于Cr+和Cr3+.Cr+是由铬团簇与Co30q的强相互作用而形成的，并且Cr+有助于增强二氯乙烷的催化活性f=of.从图5(C)的0,能谱图可见，COCr/SAPO-34的表面存在3种氧物种，分别为表面晶格氧(0,,527.6eV)、表面吸附氧(0529.5eV)和源于吸附H20或COZ的氧物种(530.4eV).与0,相比，O具有更高的活性和迁移性，较高的0,、含量有助于提高催化活性.在所制备的二氯乙烷中，COCrnfi/SAPO-34的Co3+/Co2+,Crb+/Cr3+和0,F/0!比值均最高，推测其催化活性最佳.图6显示了CoCra/SAPO-34二氯乙烷对1,2-DCE的催化氧化结果，催化转化率为50%和90%时的温度(几)列于1.CoCr.6/SAPO-34二氯乙烷具有最好的催化活性，转化温度几)为2900C.二氯乙烷对1,2-DCE的催化活性由高到低排序为CoCr.6/SAPO-34>CoCr.s/SAPO-34>CoCr.H/SAPO-34CoCr/SAPO-34>CoCr.邓APO-34.这表明掺人适量Cr元素后，可以极大地提升以SAPO-34分子筛为载体的钻基金属氧化物的催化活性，而过量的Cr掺杂则会减少分子筛表面酸性位点的暴露，导致催化活性的下降，这与NH3-TPD的结果一致.为了研究C<，和Cr的相互作用对二氯乙烷活性的影响，制备Co30、的负载量为40%(质量分数)的催化剂(记为40Co304/SAPO-34).与20Co304/SAPO-34相比，40Co304/SAPO-34的催化活性有略微提高.在CoCr,SAPO-34复合二氯乙烷体系中仅引人少量Cr元素，催化活性即有大幅度改善，这表明C<)和C:之间存在的相互作用，对于改善催化活性的贡献远高于单纯提高活性组分负载量的贡献.此外，在有水蒸汽存在的情况下，CoCr6/SAPO-34的催化性能略有降低，但恢复初始条件后二氯乙烷的性能迅速恢复，表现出较好的耐水特性。www.anhuanchem.com