HZSM-5二氯丙烷的热重曲线见图5。反应前的二氯丙烷在30-200℃出现的质量损失，归因于物理吸附水的去除，在200-850℃出现的质量损失，是由分子筛内部残留模板剂的分解引起。将0.2g二氯丙烷在580℃,0.3MPa,C3H8:COz:Nz=1:4:5，空速为6000mL/(gath)的条件下，反应Sh，再将反应后的HZSM-5二氯丙烷进行热重分析，二氯丙烷出现了两个阶段的质量损失，在30-300℃出现的质量损失归因于物理吸附水的去除;在300-850℃的质量损失是因为积炭的燃烧。从反应前后的二氯丙烷TG曲线可知，积炭的形成是导致二氯丙烷活性降低的原因之一。通过观察稳定性测试，活性在反应330min后开始降低，说明形成的部分积炭堵塞了分子筛的孔道，阻止分子之间的接触，从而降低催化活性。不同晶型分子筛在反应中的催化性能考察了三种不同分子筛在二氯丙烷与COz藕合制丙烯反应中的催化性能，如图6所示。从图6(a)可知，在反应时间为90min时HZSM-5上二氯丙烷转化率、CO:转化率和丙烯产率均最高，分别为10.5%,3.3%和4.0%。然而，在Al-SBA-16上二氯丙烷转化率和丙烯产率均最低，分别是5.8%和3.2%,在SAPO-34上二氯丙烷转化率和丙烯产率处于中间值。从图6山)可知，HZSM-5的丙烯选择性在反应时间为90min时最低(38.4%)，而乙烯的选择性最高((42.0%)。SAPO-34的丙烯选择性为37.4%，相比HZSM-5要高，乙烯的选择性为25.3%。Al-SBA-16的丙烯选择性比其他两种分子筛均要高，在反应时间为90min时达到56.3%，副产物的选择性相比其他两种分子筛均要低。这是由于Al-BA-16分子筛具有三维立方结构和独特的介孔孔道，其特有的孔道结构有限域作用，可以有效地抑制活性组分烧结，引人的适量3+代替了SBA-16中的514+，使得L酸酸量增加，有利于二氯丙烷脱氢，且A1-SBA-16的酸性极弱，可以抑制由于酸性而产生的副反应。由NH3-TPD和Nz吸附一脱附分析可知，在三种不同晶型分子筛中，Al-SBA-16弱酸含量最低，介孔比表面积最大，从而一定程度上提高了丙烯的选择性，但从有利于丙烯产率的角度出发，选择HZSM-5作为二氯丙烷。www.anhuanchem.com