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<酸催化活化氮杂环二氯丙烷>
  

  开发了一种Lewis酸催化活化氮杂环二氯丙烷65与2一卤代酚66的SN2型开环反应,接着通过“一锅法”实现了铜(I)催化分子内C-N键偶联的环化反应,以良好至优秀的产率及优异的立体选择性获得了多种外消旋和非外消旋的二氢一1,4一苯并恶嗓衍生物670在温和的反应条件下首次实现了Cu(OAc):催化氮杂环二氯丙烷68与节基胁类化合物69的氧化脱氢环化反应,高效构建了功能化四氢-1,2,4一三嗓类化合物70。经底物普适性考察发现,节基胁芳环上无论是给电子基团还是吸电子基团,都能以良好的产率得到相应的产物;多种N-Ts氮杂环二氯丙烷苯环上的官能团也具有良好的耐受性。为说明该方法的实用性,产物还可通过脱保护和氧化脱氢过程转化为更稳定的芳构化产物。
    廉价FeCl:催化氮杂环二氯丙烷71与二氮杂双环己烷72的立体选择性环化反应,在室温下高效合成了1,2,4一三嗓类化合物730经研究发现,底物扩展到多种含吸电子基团或给电子基团取代的二氮杂双环己烷均表现出良好的官能团耐受性,含不同取代基的氮杂环二氯丙烷均能参与此反应,以良好至优秀的产率得到相应的1,2,4一三嗓类化合物。作者还将该方法进一步应用到二氮杂双环己烷的环二聚体与N-烷基氮杂环二氯丙烷底物的偶联反应中,高产率地获得了单一的非对映异构体。为了揭示其立体选择性,用具有光学活性的氮杂环二氯丙烷进行偶联反应,结果表明该方法具有立体专一性,可获得高光学纯度的1,2,4一三嗓化合物。该报道为两种不同三元环的环化反应提供了一种具有潜在应用价值的方法,进而为新型杂环化合物的高效合成提供了物质基础。www.anhuanchem.com

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