淄博市桓台县富中化工有限公司
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鉴于串联反应在实现“一锅煮’,的多步反应中具有优越性,周永贵课题组于2009年首次报道了温和条件下t-BuOK介导氮杂环二氯丙烷42与芳基炔丙醇43的开环/关环串联反应(Scheme 15)。该反应意外的合成了轻嗓类化合物44,这一发现为六元轻嗓衍生物的合成提供了一种新方法。底物广谱性表明,节基取代的氮杂环二氯丙烷参与反应所得产率偏低,原因可能是空间位阻造成的,而其它取代基的氮杂环二氯丙烷和炔丙醇底物均具有良好的耐受性,可以中等至良好的产率获得相应的目标产物。同年道了PF6催化氮杂环二氯丙烷45与炔丙基醇46的开环/环化串联反应(Scheme 16),构建了多种68元N, O一杂环化合物。对照实验发现,Cs2C0:对环化反应具有促进作用。值得注意的是,使用非末端炔丙基醇或空间位阻较大的氮杂环二氯丙烷反应时可以良好的产率获得1,4一恶嗓衍生物470氮杂环二氯丙烷与含C="=C化合物的环加成首次报道了麟作亲核试剂介导氮杂环二氯丙烷48与联烯酸酷49的环化反应(Scheme 17),进一步扩大了亲核麟催化反应的范围。该反应在温和条件下进行,以良好至优异的产率及非对映选择性获得了多官能团化的四氢毗P类化合物50。机理研究表明,反应经历了分子内芳香亲核取代反应和SO:释放的过程。首次报道了沂)-3,3'-F-BINOL/Mg络合物催化的N-(2-毗咙基)氮杂环二氯丙烷51与3-NCS氧化叫味52的不对称反应(Scheme 18)。底物51和52在手性(R)-3,3-F-BINOL/Mg催化剂作用下进行对映选择性开环,进而在碱的作顺利实现关环,以高达92%的产率,>20:1的dr值和>99%的ee值获得了六元杂环化合物53。除此之外,开环的中间产物还可以进一步转化为手性氨基酸、多肤和双功能催化剂。www.anhuanchem.com