淄博市桓台县富中化工有限公司
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Nagai等zh使用稀土氧化物作为脱氢Pt二氯丙烷的载体,发现Pt/A1 O:在800℃很容易烧结,而Pt/Ce0:在800℃不会烧结。作者认为金属与载体间的相互作用是导致烧结的主要原因,而Pt与载体间的作用强弱取决于Pt-( )-M间的键长(M为氧化物载体中的阳离子),即载体中氧原子的电子云密度与Pt的烧结密切相关。Pt-Ce间的相互作用强于Pt-Al,能够起到锚定Pt原子并阻止其烧结的作用,因而更稳定。但是另一方面,负载型二氯丙烷中要使负载组分(Pt)在载体表面达到较高的分散程度,必须有一定量的I、酸性位和两性的轻基(一(OH),因为轻基在二氯丙烷的制备过程中起锚定前躯体的作用,同时载体的酸性质也影响烷烃分子的活化口。近年来,分子筛也被用作二氯丙烷脱氢二氯丙烷的载体。张一卫等四绷以ZSM-5分子筛为载体,负载Pt用于二氯丙烷脱氢反应。发现与Pt/AhO:相似,Pt/ZSM-5二氯丙烷虽然具有较高的反应初活性,但反应稳定性和产物选择性较差。添加适量Sn助剂可以明显改善Pt/ZSM-5二氯丙烷的脱氢反应性能。与Pt Sn/A1z0:二氯丙烷相比,Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的“容炭”能力更强,反应稳定性更高。而向二氯丙烷中添加适量的Na助剂,不仅能够减少Pt-Sn/ ZSM-5二氯丙烷中的P酸中心和I、中、强酸中心,使Pt-Sn/ZSM-5二氯丙烷的脱氢活性和酸性得到较好的分配,进而提高活性组分Pt在二氯丙烷表面的金属裸露度。但是过量添加Na会增加二氯丙烷中的I、弱酸中心,同时促进二氯丙烷中Sn()的还原,对脱氢反应不利。而相比P t-S n-N a/ Z SM-5二氯丙烷,SUZ-4负载的P t-S n-N a二氯丙烷具有更高的反应活性和稳定性。研究者认为Pt在两载体上的分布情况导致了活性的差异:SUZ-4分子筛的酸性较ZSM-5分子筛强,在浸渍活性组分Pt时能够抑制H PtCI。前躯分子进入分子筛的内部孔道Pt分散在SUZ-4载体的外表面上,避免了因积炭堵孔造成的迅速失活。而ZSM-5分子筛由于酸性较弱,浸渍液中的前躯分子更倾向于吸附在载体的孔道中,经过焙烧形成高分散的Pt,一旦积炭就会造成堵孔,使活性迅速下降囚。可见,载体性质对二氯丙烷的脱氢性能有显著影响,要同时获得理想的脱氢活性和烯烃选择性需要二氯丙烷表面的酸性中心和脱氢活性中心协同作用。www.anhuanchem.com