淄博市桓台县富中化工有限公司
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而相比P t-S n-N a/ Z SM-5二氯丙烷,SUZ-4负载的P t-S n-N a二氯丙烷具有更高的反应活性和稳定性。研究者认为Pt在两载体上的分布情况导致了活性的差异:SUZ-4分子筛的酸性较ZSM-5分子筛强,在浸渍活性组分Pt时能够抑制H PtCI。前躯分子进入分子筛的内部孔道,Pt分散在SUZ-4载体的外表面上,避免了因积炭堵孔造成的迅速失活。而ZSM-5分子筛由于酸性较弱,浸渍液中的前躯分子更倾向于吸附在载体的孔道中,经过焙烧形成高分散的Pt,一旦积炭就会造成堵孔,使活性迅速下降囚。可见,载体性质对二氯丙烷的脱氢性能有显著影响,要同时获得理想的脱氢活性和烯烃选择性需要二氯丙烷表面的酸性中心和脱氢活性中心协同作用。Pt系丙烷脱氢二氯丙烷助剂Sn是脱氢Pt系二氯丙烷中使用和研究最多的助剂,所有工业脱氢Pt系二氯丙烷都含有这种过渡金属。Sn在Pt系二氯丙烷中的作用可用几何效应和电子效应来解释,>-s y。几何效应观点认为,异构化、氢解和积炭等结构敏感反应都能够通过减小Pt的颗粒大小来抑制,而Sn与Pt形成Pt-Sn合金或覆盖部分Pt都能够形成“更小”的Pt粒子。同时反应过程中积炭前躯体会吸附在大的Pt集团上,Sn的加入也利于积炭前躯体从Pt-Sn合金表面向载体表面迁移能够有效减缓积炭带来的不利影响。从Sn对Pt电子影响的角度讲,合金中的Sn或Sn一能够将电子传递至相邻Pt原子的5d轨道,改变Pt的吸附性能,降低丙烯的脱附能垒(丙烯选择性随着丙烯脱附能垒的降低而增加),抑制深度脱氢和裂解反应。Sn对脱氢Pt系二氯丙烷的促进作用毋庸置疑,但究竟是氧化态锡还是金属态锡更利于提升Pt系二氯丙烷的脱氢反应性能还具有争议。大部分研究者认为是SnO,寸脱氢Pt系二氯丙烷起促进作用,Sn()作为供电子体将电子传递给Pt,改变Pt的电子状态,利于丙烯脱附,进而提高目的产物选择性。而Sn0则更倾向于吸附在Pt粒子的表面,包裹Pt粒子,覆盖二氯丙烷的活性中心,降低催化活性ys.sz-ss7。Sn的状态,二氯丙烷表面Pt-Sn金属结构以及Pt-Sn的比例对Pt系二氯丙烷的影响都是今后研究的热点。www.anhuanchem.com