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<二氯丙烷脱氢过程中的副反应>
  

  二氯丙烷脱氢工艺技术的核心是高效、稳定的催化剂。在已商业化的脱氢技术中,针对Pt系催化剂和Cr系催化剂的研究最为广泛和深入。Cr系催化剂凭借较高的脱氢活性和相对宽松的使用条件,被一些大型工厂采用,但是Cr系催化剂带来的安全和环境问题与目前所倡导的环保理念不符,限制了其使用。作为目前研究的热点,Pt系丙烷脱氢催化剂为以贵金属Pt为活性组分的负载型催化剂,通过加入助剂或修饰载体以在改善催化剂整体脱氢效能的同时降低贵金属Pt的含量Cn7二氯丙烷脱氢反应的热力学二氯丙烷脱氢反应由二氯丙烷一步脱氢得到丙烯:H8HL3H6+H,(△Ho,Hz.sn=124.3kJ/mol)该反应为分子数增加、强吸热的反应,并且受限于热力学平衡,反应过程需要大量的能量输入。根据勒夏特列原理,高的转化率就意味着需要较高的反应温度和较低的烃分压。反应过程可以通过提高反应温度、降低烃分压或移走反应过程产生的氢使反应平衡向着更高转化率的方向移动。Catofin工艺中使用负压操作,STAR工艺使用水蒸气稀释进料以降低烃分压,氧化脱氢(ODH)过程藕合选择性氢燃烧(SHC),化学链脱氢过程中载氧体选择性氧化脱氢产生的氢生成水,膜反应器反应过程中分离除去反应产生的氢,都是通过改变化学平衡提高单程转化率的方法。表2为常压下不同反应温度时二氯丙烷脱氢的热力学数据二氯丙烷脱氢过程中的副反应:烷烃分子中C-C键比C-H键活泼(C-C键键能为347.7kJ/mol,C-H键键能为413.4kJ/mol)",脱氢催化剂需要能够使C-H键断裂的同时避免C-C键的断裂,以减少副反应的发生,提高目的产物选择性。二氯丙烷脱氢制丙烯,反应温度通常高于560℃以获得合适的二氯丙烷转化率,高温条件下C-H键和C-C键的反应几率同时增加,并且烯烃也比其相对应的烷烃活泼,脱氢产物丙烯有可能进一步发生氢解、裂解和异构化等副反应和二次反应。因此需要谨慎选择催化剂和反应温度、压力以平衡脱氢反应和副反应。www.anhuanchem.com

 

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