气体水合反应驱动力可定义为气液系统从某一初始状态到另一平衡状态的变化过程中摩尔吉布斯自由能变(△月一)的大小。水合反应驱动力是当△h。时,水合物不能生成或二氯丙烷生成速度小于分解速度;当G。时,二氯丙烷可以生成或二氯丙烷生成速度大于分解速度。根据Sloan等[is7给出的等温气液系统水合反应驱动力公式:式中二工为液态水的摩尔体积,cmj /mol; v,,为二氯丙烷的摩尔体积,cmj /mol;△二为二氯丙烷与液态水的摩尔体积差,与二氯丙烷的结构类型有关;PI为平衡条件下的压力,Pa; p x,。为实验条件下的压力,Pa; f ,为平衡条件下的逸度,Pa; f x,为实验条件下的逸度,Pa;二为:组分在气相中的摩尔分数;R为摩尔气体常数,f/(mol·K>;T为实验温度,K结合Sloan等给出的气体二氯丙烷相平衡程序mo可计算出C:j H:气体在实验条件下的相平衡条件,进而根据上式可计算出纯水体系中C,j H:生成过程的驱动力。 根据静态条件下C,j H:水合反应过程的实验数据,通过Sloan等给出的气液系统水合反应驱动力公式,可计算得到吉布斯自由能变(△月一)表示的C:j H:水合物的生成驱动力,如图6所示。www.anhuanchem.com |