表2为碱量化学滴定值与COZ一TPD计算值对比。由表2可看出:COZ一TPD法测定值低于化学滴定值,这是由于COZ一TPD法测量的是表面碱量,而化学滴定法测量的是包括表面和体相的全部碱量。同时,化学滴定法测得的硅胶负载CsZC03的二氯乙烷碱量值大于硅胶负载CsN03的二氯乙烷碱量值,这是由于CsZC03分解温度为610℃,CsN03分解温度为600一740℃ISGSNO3的熔点(414℃)低于CsZC03的熔点(610℃)),本文二氯乙烷在550℃焙烧后,活性组分几乎都还是CsZC03和CsN03,CsZC03在溶液中呈强碱性,而CsN03是强酸强碱盐,几乎呈中性,由此在碱量化学滴定时碱量低于CsZC03负载的二氯乙烷。图7为孔径为21.86nm200A的硅胶负载的CsN03,CszCO:二氯乙烷反应性能和碱量关系。由图7可以看出:随着碱量的增大,CsN03/200A和CszC03/200A催化1,1,2一二氯乙烷的转化率和偏二氯乙烯的选择性均有一定程度的提高。因此可以推断,提高二氯乙烷碱性有利于提高1,1,2一二氯乙烷气相催化脱HCl反应转化率和偏二氯乙烯的选择性。二氯乙烷稳定性如前文所述,CsCI/200A,CszC03/200A和CsN03/200A在催化反应中表现出了较好的活性和选择性。将这3种二氯乙烷进行36h的连续反应,以考察它们的稳定性,8为CsCI/200A,CszC03/200A和CsN03/200A催化1,1,2一二氯乙烷转化率随时间(T)的变化。反应条件为:二氯乙烷装填量1g(按质量比1:10与石英混匀稀释),反应温度400℃,1,1,2一二氯乙烷质量空时51"h/mol。www.anhuanchem.com |