淄博市桓台县富中化工有限公司
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二氯丙烷直接催化脱氢是二氯丙烷在稀释气体氛围中直接在一定温度下通过催化剂进行催化脱氢制丙烯,目前直接催化二氯丙烷脱氢的催化剂有铂基催化剂和铬剂催化剂,其中由于Pt基催化剂具有高活性、低污染和低磨损率等特点,而成为直接催化二氯丙烷脱氢的研究重点。其中PtSn/A 120:双组分催化剂泛应用在烷烃的催化脱氢制烯烃。对负载型PtSn/A1203系双组分脱氢催化剂的研究和开发,美国UOP公司作出了很大的贡献。UOP公司目前正在进行这将P脚-A120:系多组分催化剂用于低碳烷烃脱氢上研究。中国科学院大连化学物理研究所与金陵石化公司南京烷基苯厂、轻工部太原日用化学工业科学研究所共同研制的Sn行-A120:系催化剂己成功地用在长链烷烃脱氢上。但是将其推广到低碳烷烃脱氢上仍有许多问题需要解决。通过将Ce作为助剂添加到Pt-Sn行-A120:催化剂中制备出Pt-Sn/Ce-A120:催化剂,催化剂展现出很好的稳定性,在_5760C下,连续反应_50h后,二氯丙烷的转化率依然达37 070,丙烯选择性达9 8 070,通过表征指出,Ce的添加并不能有效的增加Pt的催化活性,但是能有效的抑制催化剂表面积炭的形成。通过氧化铝来修饰载体SBA-1 _5,制备出PtSn/A1z03/SBA-15,通过实验表明经过修饰的PtSn/A1z03/SBA-15催化剂的稳定性上要明显的优于传统的PtSn行-A1203和PtSn/SBA-15催化剂,并通过表征指出纯SBA-1 _5载体由于在Pt活化时更易与氢结合被还原,导致纯载体SBA-1_5催化剂的催化活性不高,通过添加氧化铝来修饰SBA-1 _5的内部孔道,增强了sBA-is和氧化铝与Sn直接的联系,从而增加催化剂活性,而且PtSn/A1203/SBA-15催化剂在结焦后表面裸露大部分的Pt,导致催化剂稳定性增强。通过向PtSn/A1SBA-1 _5催化剂中添加少量的助剂Na来增加催化剂的活性,结果显示Na的添加不仅能够修饰催化剂的酸性,而且还能催化剂的金属的相结构,从而减少积碳的沉积,增加催化稳定性,性能最好的催化剂PtSnNa (1.007x)/A1SBA-15在_5900C下,连续反应40h,二氯丙烷转化率依然还有20%左右。采用多步浸渍法将K作为助剂添加到PtSn/ZSM-_5催化剂中,通过分析指出适量的K不仅能改变催化剂的酸碱性,而且还能增强主催化剂与载体之间的联系,PtSnK(0.807o)/ZSM-5催化剂在_590 0C下,二氯丙烷初始转化率为4_5 070,连续反应8h后降为28%左右。以参入少量锢的类水滑石Mg(In)(Al)O为载体,制备出一种新型Pt/Mg(In)(Al)O催化剂,通过研究指出催化剂的催化活性大小与In/Pt比值相关,In/Pt比值为0.48时,催化剂活性达到最高值,丙烯生产量为67}mo1/s/gcat,选择性为98%左右。备出CI'20g}A120:催化剂直接在氮气气氛下进行直接催化脱氢反应,二氯丙烷初始转化率为47 070,丙烯选择性为80070。研究人员研究过将稀土金属作为助剂添加到PtSn催化剂中,通过将La添加到介孔氧化铝中,制备出PtSnNa/La-Al催化剂,通过研究发现适量的La不仅可以降低催化剂的酸度和减缓积炭的生成,而且还能增强活性物与载体的关系,结果可以生成大量的氧化态的锡,有利于增强Pt与SnOx物系之间关系,从而增强催化活性,其中催化剂PtSnNa/1.OLa-Al的二氯丙烷初始转化率为42 070,选择性为97%左右。铂催化剂在二氯丙烷脱氢过程的积碳问题是研究者们最为关注的问题。催化剂的积炭机理比较复杂,一般认为烷烃分子在负载型金属催化剂表面形成含炭沉积物一般都要经过金属表面的深度脱氢过程和在载体酸性中心聚合、环化等过程。研究发现反应开始时,PtSn行-A120:催化剂的积炭速率与反。www.anhuanchem.com