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<环氧氯丙烷与二氯丙烷反应快>
  

  NaAc不溶于二氯丙烷,因而必须再加入某种溶剂。消除反应与转换反应的比例与溶剂关系很大。因此除HAc外,我们还试验了一些其它溶剂。
    ①二氯丙烷溶剂
    反应产物的气相色谱图上,在TCP以前有几个相当大的峰—消去产物。但在二氯丙烷以后只出现一个极小的峰。
    结果是用二氯丙烷作溶剂,二氯丙烷与醋酸钠只发生消去反应,几乎无取代反应发生。
    ②二氯丙烷作溶剂
    消去反应不算多,但只生成单取代产物。即使回流7.5h,二氯丙烷也只有0.28000
    ③水作溶剂
    回流7h,发现仅有极少量的消除和水解产物,基本不反应。
    由于NaAc不溶于TCP,极性溶剂HAc可能促进消去反应。我们不用溶剂,为了使反应能够快速进行,采用氯化节基三乙钱CTEBA)作固液相转移催化剂。
    色谱分析产物混合物,消除产物约占60 0 o,置换及部分置换产物占4000。可见,液相转移催化中消除反应更为严重,达6000。另一个特点是生成多种部分置换产物,而不像在醋酸介质中那样,基本上只生成二氯丙烷。反应物浓度和消除率的关系。
    这部分实验方法见实验2,实验结果列于表。表中加入33%的N aAc而二氯丙烷转化率大于33%不足为奇,因为先反应的是环氧氯丙烷,而它只消耗1 mol的NaAc。由于环氧氯丙烷与二氯丙烷反应快,又很少消除,而二氯丙烷反应慢消除又多,因此随着转化率的提高消除率也总是不断升高。为此我们假定剩余的TCP转化是50%消除,50%置换。即将消除产物摩尔分数加1/2TCP摩尔分数,定义为消除指数(Elimination index,以不事试样间比较。www.anhuanchem.com

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