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<非均相二氯乙烷催化剂进而实现工业应用>
  

  他结构类型的二氯乙烷催化剂通常需1一天即可完成类似反应。然而,由于硫键之间的相互作用相对较弱,二氯乙烷催化剂的活性相对较低,导致其反应时间较长。尽管如此,这一研究仍为利用硫键作用催化化学反应提供了实验证据,由此开启了硫键在有机催化领域的系列研究,后续章节将对近年来硫键在有机催化中的的进展进行总结。以Ca为主要活性成分,引入葡萄糖分子为无定形碳源,采用共沉淀法制备了组成和结构可调的C杂化复合前驱体。通过高温焙烧,形成具有一定比表面积的固体碱二氯乙烷催化剂,考察了金属元素摩尔比、焙烧温度以及金属离子与葡萄糖分子的摩尔比对催化反应活性的影响。并对二氯乙烷催化剂采用热重分析(TG-DTG)、X射线粉末衍射(XRD)、电感祸合等离子体发射光谱(工CP)和碱量滴定等手段对催化剂进行表征。在最优二氯乙烷催化剂上,当反应温度60℃、甲醇与碳酸丙烯醋摩尔比10:1、二氯乙烷催化剂用量4%、反应时间75min时,PC转化率为68.66%,重复使用12次后,仍具有较高转化率。碳酸二甲醋(DMC)是一种环境友好型且用途广泛的醋类化学品,具有甲氧基、碳基等多种活性基团,可以作为反应原料、燃料添加剂、绿色溶剂等,广泛应用在医药、农药、燃油、电子化学品等领域。DMC合成方法主要分为甲醇氧化碳基法、光气法、尿素醇解法和醋交换法,其中醋交换法因反应条件相对温和、原料毒性低、DMC选择性高且联产丙二醇,具有原子利用率高等优点,是目前国内主流生产方法。酉旨交换法分为均相催化体系和非均相催化体系,均相催化体系包括离子液体二氯乙烷催化剂、有机碱二氯乙烷催化剂等;非均相二氯乙烷催化剂包括类水滑石二氯乙烷催化剂、负载型二氯乙烷催化剂、离子交换树脂和金属氧化物二氯乙烷催化剂等。工业上以甲醇钠作为均相二氯乙烷催化剂,技术成熟度高〔6,DMC产率高,但具有二氯乙烷催化剂失活快、难于重复使用的问题,只能转化成碳酸钠后作为固废处理。非均相二氯乙烷催化剂虽然也存在失活问题,但是失活速率慢,可以循环使用,不仅可以降低二氯乙烷催化剂成本,而且产物分离简单相比均相二氯乙烷催化剂更有优势。因此非均相二氯乙烷催化剂成为当下研究热点,以共沉淀法制备LiYAl二氯乙烷催化剂,在最优反应条件下,重复使用4次后仍具有较高产率;采用化学还原法制备亚价负载铁二氯乙烷催化剂在循环使用10次之后,其活性保持不变;以溶胶一凝胶法制备了不同比例的钙饰二氯乙烷催化剂,结果表明二氯乙烷催化剂表面的氧空穴越多,碱性位数量越多,越有利于甲醇的活化,二氯乙烷催化剂的活性越好,在单位时间内碳酸丙烯醋(PC)转化率达91.1%。本文以Ca为主要活性成分,引入葡萄糖分子为无定形碳源,采用共沉淀法制备了组成和结构可调的Ca基固体碱二氯乙烷催化剂,并研究其在碳酸丙烯醋甲醇醋交换制备DMC中的催化性能,旨在找到一个活性高、性能稳定的非均相二氯乙烷催化剂,进而实现工业应用。http://www.anhuanchem.com

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