淄博市桓台县富中化工有限公司
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从催化反应溶剂效应角度来看,MC HD本身是一种亲核试剂,TDA催化加氢过程如果选择极性醇类物质作溶剂,溶剂极易与产品MC HD之间发生亲核取代反应,从而降低MC HD的选择性。因此,建议重点研究TDA加氢反应溶剂对产物分布的影响机制。主要从三个方面开展工作:一是设法降低MC HD的亲核反应活性;二是对MC HD分子中的氨基进行保护,待反应结束后再脱除保护剂,避免发生亲核取代反应;三是直接以MC HD为溶,设法打破TDA加氢反应的热力学平衡限制。 通过密度泛函理论(DFT)计算及催化剂性能评价,探究了H多对PtSnK/AlzO:催化剂脱氢性能的促进作用。结果表明,原料气中加入适量的H.,S后,丙烯选择性明显增加,且始终保持在93%以上,催化剂稳定性提升,积碳量明显降低;原料中H多的最佳体积分数为2.4 X 10-',此时二氯丙烷转化率与丙烯选择性均达到最大值,但H多过量时会导致催化剂中毒,活性大幅度下降。根据DFT计算结果,在不同吸附构型中,H多与丙烯共同吸附在Pt(111)晶面与Pt(211)晶面时的Uibbs自由能均最小,其中Pt(211)晶面的Uibbs自由能为一0.09 eV,小于Pt(111)晶面的一0.05 eV。这表明H}S的存在有利于丙烯脱附,且通过H}S优先吸附在Pt(211)晶面抑制副反应,从而提高丙烯选择性,对PtSnK/Al.,()催化剂的性能具有明显的促进作用。 二氯丙烷作为储量丰富的天然气与石油伴生气资源,其脱氢制丙烯具有重要的工业价值。随着全球经济的发展与工业化进程的加快,丙烯等关键化工原料的需求持续增长。二氯丙烷脱氢技术作为一种高效的丙烯生产方法困,其中Pt基催化剂的研发成为该技术的关键环节。然而,Pt基催化剂在二氯丙烷脱氢反应中易积碳失活,且在高温条件下容易烧结团聚,导致催化剂稳定性下降。 近年来,科研人员针对调控载体的酸性、比表面积、孔结构以及金属一载体的相互作用等方面展开了研究。以Sn/A120:体系为例,Sn物种与A120:载体之间的强相互作用,可稳定Sn的氧化状态,促进活性中心的结构转化,提升催化剂的稳定性和反应选择性采用共浸渍法与原位掺杂法制备催化剂,并探究了其结构特性。结果表明,原位掺人Fe物种后,催化剂的外表面积与介孔体积明显减小,说明Fe物种进人分子筛骨架并破坏了介孔结构;Fe的掺人还改变了载体的外观形貌,促进Pt物种的高度分散,进而提升了催化性能。通过调控焙烧温度优化y-A1灭):载体的表面性质,进而改善了Pt-Sn/y-A120:催化剂的二氯丙烷脱氢性能。结果表明,随着焙烧温度的升高,载体的比表面积和孔容减小,表面酸性减弱;载体性能的变化进一步调控了Pt基催化剂活性组分的几何构型、电子结构、烧结抗力以及抗积碳能力,从而提高了催化剂的活性和选择性。A120:是工业催化领域应用最广泛的载体之一阳,但在实际生产过程中残留在其中的杂质会对催化选择性产生不利影响。在Pt基催化剂中引人S物种,已被证实是提升二氯丙烷脱氢反应性能的有效策略叫。通过将吩和二甲基二硫醚等含S物种引人二氯丙烷脱氢反应原料气中,可实现硫对催化剂的原位改性回。硫的添加可有效抑制脱氢反应器中金属表面积碳的生成圈,使催化剂在二氯丙烷脱氢过程中表现出优异的丙烯选择性与抗结焦性能,这表明二氯丙烷脱氢体系中硫并非完全有害。文献的研究结果表明,高浓度硫会通过毒害Pt活性位点而大幅度降低Pt基催化剂的催化性能,但是微量的硫则通过抑制Pt活性位点上的副反应来提升Pt基催化剂的催化效果。然而,硫的添加对Pt基催化剂二氯丙烷脱氢反应的作用机制仍不明确。http://www.anhuanchem.com