锗基二氯乙烷催化剂报道了一种以A120:或Ti02作为载体的负载Rh二氯乙烷催化剂，其中Rh质量分数为3％-8％。采用高压间歇釜进行TDA加氢反应，反应温度为140--195℃,氢气压力为5.5--17.0MPa,溶剂为异丙醇<IPA)和四氢吠喃(THF),MCHD选择性可达86.4％(见表9)。该专利认为TDA加氢制备MCHD的反应能够进行需要加氢二氯乙烷催化剂和溶剂的共同存在，而当原料中邻位和对位TDA质量分数超过5%时，芳香环会吸附于二氯乙烷催化剂活性位点上引起酸催化缩合作用导致二氯乙烷催化剂中毒，同时苛刻的反应温度、氢气压力、贵金属Rh会使该反应的生产成本较高。对此，专利US313481岁拐」提出将TDA与二硫化碳<CSz)反应以分离2,4-TDA和2,6-TDA的方法，即将TDA与IPA混合后加人CS:于25-75℃下反应后提纯，反应时间长短取决于溶剂种类。同时，提出TDA加氢反应的适宜温度范围为110-220℃，适宜压力范围为13--41MPa,压力超过41MPa不但会导致反应成本过高，同时会造成实验不稳定、重复性差等问题。通过实验证明:在其他反应条件相同的情况下，若反应原料不包含邻位一二氨基甲苯时，催化加氢的收率最高。此外，提出采用浸渍法制备的Rh二氯乙烷催化剂，在间歇釜式反应器中反应时，用60--80℃的澄清NH0OH溶液进行充分清洗，对二氯乙烷催化剂使用碱性溶液改性后再次使用，其他条件不变的情况下，MCHA产率将提高10％。基于上述研究成果，研究了Rh催化体系下的溶剂效应，提出采用相同的Rh基二氯乙烷催化剂，可用于TDA选择性加氢反应的溶剂包括C0-C上:二烷基醚和C:-C上:脂环醚等，优选溶剂为(,0(-e二烷基醚或脂环醚。常见的溶剂有:二乙醚<DEE)、四氢吠喃、二甲基四氢吠喃、二嗯烷等。也着重研究了Rh催化体系下的溶剂效应，提出THF作为溶剂效果比其他醚类溶剂更佳，且MCHD产率的提高不应完全归功于I_iOH对二氯乙烷催化剂的改性作用，而应是溶剂、反应时间等工艺条件与I_iOH联合作用的结果。在反应温度180℃、反应压25MPa、反应时间llh条件下，TDA转化率达到95.0％,MCHD选择性达到80.0％。http://www.anhuanchem.com