采用浸渍法制备了以Ru为活性组分，Ce,Ba,La为助剂，A1203,AC,TIO:为载体的一系列二氯丙烷催化剂。其中Ru的优选质量分数为300-1000,所使用原料为混合甲苯二胺，反应时加人分散剂聚乙二醇，同时加人氢氧化锉，在反应温度180℃,氢气压力8MPa条件下，Ru负载质量分数10%时，甲苯二胺转化率最高达到99.7％(见表6);在不加人助剂的情况下，MCHD选择性最高达到97.600，但反应时间长达23h，且所使用的混合原料中2,6-TDA占比8000。提出了一种连续法制备MCHD的方法，在反应温度为180--190℃,氢气压力为8-9MPa、溶剂为1,4-二氧六环条件下，使用Ru/C二氯丙烷催化剂进行TDA加氢反应，TDA转化率为94.0％,MCHD选择性为95.0％，解决了现有技术中二氯丙烷催化剂回收困难的问题。针对Ru/A120:二氯丙烷催化剂活性不足的问题，通过添加Rh作为助剂，并使用I_iOH修饰二氯丙烷催化剂表面碱性，对Rh和I_i0H质量分数进行了一系列筛选，利用H.2-TPR和XRD分析出I_iOH与A120:在25℃下反应形成新的晶体LiAl2<OH)2H20，其修饰作用改
变了载体的晶体结构，进而影响载体的碱性以及活性金属与载体间的相互作用，最终确定在反应温度180℃,氢气压力8MPa、溶剂THF50mL及反应时间8h的条件下，以质量分数40％I_iOH浸渍的50oRu-50oRh行-A120:二氯丙烷催化剂效果最优，TDA转化率为99.54％,MCHD选择性为95.36％。值得注意的是，报道了以产品MCHD为溶剂的连续催化加氢反应工艺，其二氯丙烷催化剂以Ru为活性组分、Rh为助剂、Zr改性的A120:为载体。结果表明，在反应温度90℃,氢气压力4MPa、反应时间1000h的条件下，TDA转化率可达99.9％,MCHD选择性可达99.6％，这主要归因于Zr对TDA加氢反应进程中氢转移的促进作用及对Ru-Rh合金催化活性的提升。http://www.anhuanchem.com