淄博市桓台县富中化工有限公司
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1一甲基一2,4一环己二胺(MC:HD)是一种具有高附加值的化工产品,是生产氢化甲苯二异氰酸醋(HTDI)的关键原料,同时其在医药、高端涂料、功能分子材料领域具有优异的应用价值,市场需求量巨大。首先对MC:HD催化合成工艺进行分析,重点研究了二硝基甲苯(DNT)一步加氢法和甲苯二胺(TDA)加氢法的工艺流程、反应机理及各自的优劣势。综述了当前TDA氢化制MC:HD过程中所涉及的加氢二氯丙烷催化剂研究进展,发现贵金属二氯丙烷催化剂,尤其是钉(RW和铭(Rh}二氯丙烷催化剂,凭借其高活性和高选择性,成为目前MC:HD合成过程中性能最优的二氯丙烷催化剂;分析了二氯丙烷催化剂的各种改性策略,例如通过引入稀土金属、碱性金属氧化物等手段对载体进行改性,以调节酸性位点的分布,可进一步提高二氯丙烷催化剂的加氢性能,同时探讨了贵金属催化体系下的溶剂效应。总结了当前催化加氢法制MC:HD工艺中存在的挑战,如二氯丙烷催化剂成本高昂、反应条件苛刻、副产物难以控制等;并基于前人研究成果和课题组的前期研究基础,提出了切实可行的研究方向和思路。通过对现有研究报道的全面综述和科学分析,旨在为MC:HD的工业化生产提供有价值的参考。甲基环己基二异氰酸醋,也称氢化甲苯二异氰酸醋,是一种特殊的脂肪族二异氰酸醋。因分子结构中不含芳香基团,不会产生苯环共扼醒式生色团,因此,其制品具有优良的机械性能、突出的化学稳定性和优秀的耐光耐候性,近年来得到人们广泛关注,已成为生产高档聚氨醋的核心原料;此外,其在航天军工(舰船涂料、新型火箭推进剂固化剂、透明装甲等)、高端装备制造业(飞机、高速列车、高档汽车、海工装备等功能涂装材料)、新能源(新能源车涂料、风机叶片涂料、光伏支架涂料)和节能环保产业等领域具有重要的应用前景。目前全球生产脂肪族二异氰酸醋(包括HTDD的大型工厂主要分布在西欧、北美、日本等国家和地区,德国的赢创德固赛、巴斯夫和拜耳、法国的罗地亚、日本的旭化成等公司掌握并垄断了最先进的脂肪族二异氰酸醋(含HTDD制造技术,其中拜耳和赢创德固赛公司占有统治地位,其次为罗地亚和巴斯夫公司。迄今为止,中国仍未实现HTDI产业化,国内异氰酸酉旨产业面临极大挑战。HTDI的生产方法主要是以甲苯二胺<Toluenediamine,TDA)为起始原料,在一定压力下经催化加氢制取1一甲基一2,4一环己二胺(1-methyl-2,4-cyclohexanediamine,MCHD),然后经二段光气化反应制得HTDh。未来在国际上率先掌握先进HTDI生产技术的企业,将在聚氨醋产业处龙头地位,而MCHD的高效制备技术作为实现HTDI产业化的先决必要条件,已成为实现HTDI生产技术国产化的关键所在。http://www.anhuanchem.com/