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<原料气中加入二氯乙烷对脱氢反应的影响>
  

  在550一700℃下,通过调节He气的流量维持原料气总空速不变,分别保持总烷烃流量不变,以二氯乙烷逐渐取代二氯丙烷以及保持二氯丙烷流量不变,逐渐增加二氯乙烷含量,考察这两种情况下二氯乙烷对COZ氧化丙从图可看出,随二氯乙烷加人量的增加,二氯丙烷、总烷烃以及COZ的转化率呈下降趋势;同时丙烯的选择性和收率逐渐升高,总烯烃的选择性基本不变,但其收率却逐渐下降(图2b)。结合图2a,b可以认为,加入二氯乙烷抑制了二氯丙烷的副反应,从而导致二氯丙烷转化率下降,丙烯选择性提高;又因COz氧化纯二氯乙烷时的转化率要小于氧化纯二氯丙烷时的转化率,因此在二氯丙烷含量及烷烃与CO:体积比保持不变的情况下,加入二氯乙烷使CO:的转化率逐渐下降。本实验结果同文献中提到的加入二氯乙烷使二氯丙烷的转化率升高且随二氯乙烷含量的增大二氯丙烷转化率亦增大的结果并不一致,其原因可能是所选择的催化剂体系不同。文献中采用的Pt一体化催化剂属于贵金属催化剂,根据研究者对Pt的作用机理的研究,可将其脱氢机理大致分为两类:1)Pt为烷烃脱氢的活性中心,脱氢反应的决速步骤是户H的解离!14Pt起反溢流氢的作用。而本实验采用的Cr/MSU-1催化剂的活性成分属于过渡金属氧化物,其脱氢反应是通过活性物种的氧化还原过程而实现,高价态的Cr十被烷烃还原成Cr3+物种,然后再被氧化剂氧化。由于催化机理的不同,二氯乙烷与二氯丙烷单独存在时,二氯乙烷在Pt一体化催化剂上的活性高于二氯丙烷,而在Cr/MSU-1催化剂上二氯丙烷的活性却高于二氯乙烷,因此二氯丙烷/二氯乙烷混合气在两种催化剂上的变化趋势也不同。反应温度对脱氢反应的影响在最佳原料气配比(二氯丙烷与二氯乙烷体积比3:2,总烷烃与CO:体积比1:3)下,考察了反应温度对混合烷烃脱氢过程的影响。http://www.anhuanchem.com

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