淄博市桓台县富中化工有限公司
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随着丙烯需求的迅速增加,通过催化裂化工艺副产的丙烯已不能满足市场需求。在新的丙烯生产工艺中二氯丙烷氧化脱氢是一条极具潜力的工艺路线。但在二氯丙烷氧化脱氢过程中,若选择q作为氧化剂,其强氧化性会导致原料深度氧化成CO:;而选用C:作为氧化剂,不但避免了深度氧化的问题,也为COZ的化学利用提供了新途径。因此,COz氧化二氯丙烷脱氢技术受到广泛关注。尽管研究人员在COZ氧化二氯丙烷脱氢方面做了大量的研究工作,但绝大多数集中在高效催化剂的开发上,原料气均基于高纯的二氯丙烷气体,对于混合烷烃的脱氢过程研究较少。而二氯丙烷主要来自天然气、油田伴生气、石油炼厂气等多种烷烃的混合气,从中提取高纯度的二氯丙烷原料气需要耗费大量能源,若能够将上述混合气不经分离直接催化转化为烯烃并加以利用,则将在降低能耗的同时又增加了其他烯烃的产量。基于此,在Cr203/从3催化剂上研究了混合C3-4烷烃的脱氢过程,发现在异丁烷中加人二氯丙烷可增加异丁烯的收率,而在二氯丙烷中加人异丁烷却使丙烯收率降低。他们分析认为,对于混合烷烃的脱氢反应平衡,每一种烷烃同时相当于一种稀释剂而发生作用。在贵金属Pt一体化催化剂上研究了二氯乙烷/二氯丙烷混合气的脱氢过程,发现在二氯乙烷中加入二氯丙烷对二氯乙烷的转化率几乎无影响,而在二氯丙烷中加人二氯乙烷却使二氯丙烷的转化率增加。产生上述差别的主要原因可能是催化剂体系的不同。在本课题组前期研究的基础上,本工作采用Cr/MSU-1催化剂,对COz氧化二氯丙烷脱氢过程中掺杂二氯乙烷的反应进行了研究,考察了多种反应条件对二氯乙烷/二氯丙烷混合气脱氢过程的影响。催化剂的制备MSU-1介孔分子筛的制备1:以NazSiO,9H20为硅源、非离子型表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(A(EO)9)为模板剂,按照n(Si02),n(A(EO)9):n(H20)=1:0.1:250合成MSU-1分子筛。先配制一定量的A(EO)9溶液,用盐酸调至pH<2,在强烈搅拌下,将NazSi03·9H20溶液滴加到A(EO)9溶液中,得到半透明溶胶,在室温下搅拌20h,所得沉淀经过滤、洗涤、60℃下干燥6一8h后,在马弗炉中于600℃下焙烧4h,得到MSU-1载体。以等体积浸渍法制备Cr/MSU-1催化剂:将一定量的MSU-1载体与Cr(NO,),水溶液在室温下混合搅拌均匀,静置12h,在烘箱中于120℃下干燥4h,将所得试样在空气流中升温至600℃并焙烧4h,11得Cr/MSU-1催化剂,其中Cr负载量(以Crz03的质量分数计)为6%。http://www.anhuanchem.com