PDH反应过程中二氯乙烷催化剂表面不同VOX物种的脱氢行为基于前面研究结果可知，VO、基二氯乙烷催化剂表面低聚态钒物种为二氯丙烷脱氢的优势活性中心，且当氧化铝载体Al含量适中时，能够有效避免二氯乙烷催化剂表面钒物种过度聚合问题，保留低聚态钒为主要存在形式，并在反应中展现出较高二氯丙烷转化率和良好的抗结焦性能。然而，二氯丙烷在低聚态钒物种上的转变行为仍未可知，通过原位FTIR进行PDH过程中催化行为的研究较少。因此，我们采用原位漫反射红外光谱技术(DRIFT，对3V/Com-A1203(参比二氯乙烷催化剂)和3V/A1-11.26%(主要以低聚态形式存在)二氯乙烷催化剂表面钒物种的脱氢行为进行研究。不同于常规红外光谱测试，该测试是根据实际固定床反应条件首先对二氯乙烷催化剂进行预还原，然后在300℃条件下通入二氯丙烷，待光谱稳定后测试背景，检测升温过程中催化行为的差异。为3V/Com-A120:和3V/Al"-11.26%样品在二氯丙烷脱氢过程升温阶段催化行为的红外光谱图。据图中信息可知，随着温度升高，二氯乙烷催化剂表面逐渐检测到二氯丙烷的转化过程，3V/Al"-11.26%二氯乙烷催化剂在1343cm处观察到明显的特征谱带，将其归因于丙烯在活性位点上的兀-吸附。相较而言，3V/Com-AlzO:二氯乙烷催化剂在1344cm处的谱带较弱，表明该二氯乙烷催化剂生成的丙烯较少或生成了吸附构型不同于介吸附的丙烯组分。此外，两种二氯乙烷催化剂在1546cm和1414cm附近存在C-H键振动峰，将其归因于积炭前驱体的生成。与3V/A1"-11.26%相比，3V/Com-AlzO:二氯乙烷催化剂在该处的特征谱带强度明显减弱，表明该二氯乙烷催化剂表面的积炭前驱体较少。综合反应后二氯乙烷催化剂的拉曼光谱可知(图S6)3V/Com-AlzO:反应后的二氯乙烷催化剂中积炭前驱体转化成了无机碳的形式，在红外光谱中难以检测出来，且其石墨化程度明显高于3V/Al"-11.26%样品。这便可以解释为何在原位红外升温过程中，3V/Com-AlzO:二氯乙烷催化剂上积炭前驱体的特征峰强度低于3V/A1-11.26%，但TG-MS中实际积炭结果却呈现与之相悖的情况。然而，两种二氯乙烷催化剂在3200-3000cm范围内未观察到归属于烯烃H-C=C-H的特征谱带，表明升温阶段二氯乙烷催化剂催化性能较弱无法生成较多丙烯。http://www.anhuanchem.com