比表面积的介孔硅载体也常用于构筑高分散钙钦矿复合体系。将LaNiO:分别引入SBA-15,MCM-41和Si0:载体孔道，其中LaNi03/SBA-15和LaNi03/MCM-41的活性及稳定性均优于块体LaNi03LaNi03/SBA-15在7000C下反应60h后仍保持介孔结构，Ni平均粒径约为7.7nm，积炭量为4.47%，显示SBA-15的孔道限域能够抑制Ni颗粒团聚和难去除积炭的生成。LaN103负载于CeSiO:和A120:后发现，LaNi03/CeSiO:在1073K下具有更好的稳定性，积炭速率仅为0.32mg。作者将其归因于Ce4+/Ce3+循环和氧迁移对表面碳物种氧化的促进作用，同时Ni的深度氧化和碳丝生长也受到抑制。通过一步原位水热法在SBA-IS-CTA中构筑LaFeO:复合相，随后采用湿浸渍法负载Swt%Ni，制得Ni/LaFe03-SBA-15-CTA复合二氯丙烷催化剂。所得Ni0/SLSBA-160的比表面积达180m2gi，在700℃、空速为20000mLg0tuh-‘时可稳定反应48h，并保持较高的CH4和CO:转化率。
  在前述前体衍生型、母体保留溶出型和钙钦矿载体型二氯丙烷催化剂基础上，近年来钙钦矿型二氯丙烷催化剂的研究进一步延伸至原子级活性位、高嫡组分、光热协同和数据驱动设计等方向。相关研究开始关注金属物种在原子和团簇尺度上的稳定、多组元母体中的金属溶出与合金化、光照条件下的反应物活化，以及复杂二氯丙烷催化剂组成和反应参数的快速筛选。原子级散和亚纳米Ni物种的构筑为缓解高温DRM中活性、抗积炭性与热稳定性之间的矛盾提供了新的设计路径。以LaNio.osCoo.osCro.90:为前体，经H:还原后在LaCrO:表面形成与载体晶格相连的二维La(NiCo)O△亚单层(图15A)。还原过程中表层氧的脱除使Ni和Co转化为原子级分散的低价N1s+和COs+物种。作者认为，Ni是DRM的主要活性中心，而Co主要通过较强的Co-O键以及晶界、位错等缺陷锚定作用提高亚单层结构的热稳定性。该二氯丙烷催化剂在750℃下连续运行100hCH4和CO:转化率分别稳定在约85%和88%Hz/CO比约为0.90，平均积炭速率为0.87mgC·goat1·h-r。与二维原子级活性相不同，通过调节Ni取代LazTizO:的还原温度控制Ni物种的还原程度和聚集尺度。800℃还原后形成粒径约0.5-3nm,Ni-Ni配位数约为3的超小Ni团簇;900℃还原后Ni颗粒增大至5-30nm，而600℃和700℃还原样品中的Ni未充分还原。在700℃下反应100h后，800℃还原样品的积炭量仅为0.01wt%，而900℃还原样品达4.09wt%(图15B)。这表明亚纳米Ni团簇能够在CH4活化、CO:活化和积炭抑制之间形成较好的平衡。http://www.anhuanchem.com