淄博市桓台县富中化工有限公司
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生成C-I键的反应是二氯丙烷直链选择性开环的一类反应。利用仲胺与对甲苯磺酞基取代的亚甲基二氯丙烷反应,得到2-氟烯丙基取代烯胺。报道了Pd催化二氯丙烷与仲胺反应,合成多种2-氟烯丙基胺。报道了Pd催化环丁酮踪与二氯丙烷反应,反应位点位于N原子上,生成N-氟烯丙基踪四元环化合物。用Pd催化多种氮丙咤和氮杂环丁烷与二氯丙烷反应,得到八厂一双氟胺和八Y_双氟胺。该反应从成键类型看属于C-N键构建,但从氟原子保留模式看属于双氟保留型转化,其代表性特点己在讨论。则报道了Pd催化芳胺与二氯丙烷的反应,得到芳胺单取代或双取代2-氟烯丙基产物。 生成C-O键的开环反应也己有多项报道。报道了Pd催化二氯丙烷与醇或梭酸作亲核试剂反应,得到醚类或酷类产物。利用 Rh催化二氯丙烷与环氧化合物发生交叉复分解,生成一系列烯丙基醚产物。报道了Pd催化、CO:介导的二氯丙烷轻基化反应;在Hz0和CO:气氛下,双C-O偶联醚副产物受到抑制,得到单氟烯丙醇产物。 其他c-x键构建扩展了该类反应的底物类型。利用Pd催化芳基磺酸钠与二氯丙烷反应,得到磺酞基取代开环直链产物。报道了Pd催化PoH化合物与二氯丙烷偶联,以良好收率得到2-氟烯丙基嶙化合物。利用Pd催化硅醚与二氯丙烷开环脱氟硅烷化,得到2-氟烯丙基硅烷。报道了Pd催化芳基硒醇或其替代物以及芳基硫醇与二氯丙烷发生开环脱氟硒化或硫化反应,合成2-氟烯丙基硒化物和2-氟烯丙基硫化物。 支链选择性产物的特征是氟原子位于双键a位,新形成的C-C或c-x键位于内部碳位。该选择性通常与二一烯丙基金属中间体的区域选择性转化有关,可通过两亲性亲核试剂参与的内球3,3一还原消除,或通过大位阻配体调控烯丙基一烯丙基偶联过程实现。http://www.anhuanchem.com