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<利用Pd催化叫味与二氯丙烷交叉偶联>
  

  杂芳烃和酚类底物也可参与相关转化。利用Pd催化叫味与二氯丙烷交叉偶联,得到多种2-氟烯丙基叫味。报道了Pd催化二氯丙烷与毗喃酮或毗A酮交叉偶联,得到2-氟烯丙基取代的毗喃酮或毗咤酮。在无保护基条件下采用Cu催化苯酚与二氯丙烷开环偶联,获得对位烯丙基化产物;该体系对甲苯、苯甲醚和苯胺等苯衍生物也具有较好适用性。发现芳氧基取代二氯丙烷在MezA1C1作用下生成相应氧锡型碳正离子,随后被芳烃或乙烯基醚捕获,形成芳基取代开环直链产物。
  上述芳烃偶联通常保留芳香性,而部分底物可通过特定结构控制实现去芳构化偶联报道Pd催化1,3位取代声禁酚或2,3位取代叫味与二氯丙烷开环去芳构化反应,分别得到1位单氟烯基取代声禁酚和3位单氟烯基取代A引味。利用Pd催化2,3,5一位取代毗咯与二氯丙烷开环去芳构化,合成2-氟烯丙基2H-毗咯衍生物。
  活性C-H键底物(如炔基氢、拨基a-H和节基氢)也可参与直链选择性C-C键构建。报道了Pd催化端炔与二氯丙烷反应,得到炔基化开环直链产物。利用Rh催化二氯丙烷与苯乙烯反应,以良好收率和较高位点选择性获得两种区域异构氟代跳跃二烯。报道了Pd/NHC催化二芳基踪与二氯丙烷的交叉偶联,在不脱除N:的情况下得到芳基酮踪的E-氟烯丙基化产物发展了Pd/Ni/手性醛协同催化体系,实现了N-未保护氨基酸酷与二氯丙烷反应,获得含直链2-氟烯丙基取代基的光学活性a一季碳a-氨基酸酷。同年,该团队采用Pd催化和大位阻富电子联芳基嶙配体,实现了拨基化合物或1,3一二拨基化合物与二氯丙烷的开环偶联;该团队随后将柔性且大位阻配体用于丙二酸酷底物,提高了反应收率。利用Pd催化双取代乙醛与二氯丙烷开环偶联,得到直链2-氟烯丙基取代乙醛产物;则采用Ni/Pd双金属催化二氯丙烷与氮杂芳基乙酸酷开环偶联,构建a一季碳氮杂芳基乙酸酷。http://www.anhuanchem.com

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