| 不同表面活性剂对反应的影响 称取15g纯度为89%的1,2一二氯丙烷,5.8g氢氧化钠,氢氧化钠水溶液摩尔浓度为12mo1/L,以CTAB, SDBS、吐温80为表面活性剂,其用量为原料的O.Swt%混合加入带有机械搅拌的高压釜中。在反应温度150℃下反应4h,产物由气相色谱进行分析。 由表可知,加入阳离子表面活性剂CTAB时反应效果最佳,1,2一二氯丙烷的转化率高达94.4%;1-氯丙烯的选择性为68.9%,略低于SDBS表面活性剂。可能是由于阳离子表面活性剂CTAB更容易与水相中的OH一形成离子对,通过离子交换和扩散作用将OH-萃取进入有机相中发生反应。也可能是CTAB的阴离子部分体积较大,因此与OH一之间的亲和力较小,使OH一为裸离子更好地与反应物接触,提高了反应活性。综合考虑,确定最适宜的表面活性剂为CTAB。 表面活性剂用量对反应的影响 称取15g纯度为89%的1,2一二氯丙烷,5.8g氢氧化钠,氢氧化钠水溶液摩尔浓度为12mol/L,以CTAB为表面活性剂,其用量为原料的0-2wt%混合加入带有机械搅拌的高压釜中,150℃下反应4h,产物由气相色谱进行分析。 由图4-4可知,当不加入表面活性剂时,1,2一二氯丙烷的转化率为52.5%。因为1,2-二氯丙烷难溶于水,自成一相—有机相;氢氧化钠水溶液另成一相—水相。由于两种反应物形成两相,为非均相反应。加入CTAB后,OH'离子由原来所在的水相穿过界面转移到1,2一二氯丙烷所在的有机相中,发生均相反应,从而反应更容易进行。加入表面活性剂后,1,2一二氯丙烷的转化率明显提高,当表面活性剂用量为原料的O.Swt%时,其转化率高达94.4%。表面活性剂用量继续增加,1,2一二氯丙烷的转化率上升趋势缓慢,基本保持不变。1-氯丙烯的选择性随着表面活性剂用量的增加无明显变化,保持在67%---71%之间。综合考虑,确定最佳表面活性剂CTAB的用量为原料的O.Swt%。http://www.anhuanchem.com |