淄博市桓台县富中化工有限公司
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从20世纪80年代以来,二氯丙烷脱氢制丙烯技术取得重大进展,该技术路线成熟已经实现工业化。在国内外丙烯供不应求的情况下,二氯丙烷脱氢技术已经成为最热门的丙烯生产工艺之一。目前典型的二氯丙烷脱氢制丙烯生产工艺主要有Oleflex,℃atofin,FBD,PDH,STAR这五个工艺。 UOP公司开发的Oleflex工艺采用移动床反应器,以富含二氯丙烷的LPG为原料,反应温度为 500-700℃,压力为3Mpa,在Pt-Sn/A10、催化剂作用下脱氢,经分离、精馏得聚合级丙烯,其中丙烯的选择性为84%。 该工艺的技术特点采用4台径流式反应器使二氯丙烷脱氢更加彻底。在分压控制方面,以氢气为稀释剂,用氢气循环抑制二氯丙烷发生裂解反应,同时也抑制催化剂结焦防止其失活,并采用连续再生装置使铂基催化剂保持活性。在催化剂方面,UaP公司正在研发第5代铂基催化剂,在产品收率和催化剂使用寿命进一步提高的基础上,将贵金属铂含量降得更低。 ABBLummus公司开发的℃atofin工艺采用多个固定床反应器连续操作,反应温度为650℃,压力为0.05MPa,在铬一铝催化剂作用下催化二氯丙烷脱氢生成丙烯。二氯丙烷的转化率大于90%,丙烯的选择性高于87%。 该工艺特点为采用非贵金属催化剂,寿命长达2年,大大降低催化剂的成本,并采用多个循环反应器周期性的反应和再生,保证连续生产。 Snamproggtti-Yaxsintez公司的FBD工艺采用流化床反应器,以氧化铬粉末为催化剂,反应温度为550-600℃,压力为2MPa左右。此工艺的技术特点是反应和催化剂的再生都在流化床中进行。因为二氯丙烷催化脱氢是一个强烈的吸热反应,催化剂很容易失活,将易失活的催化剂及时再生,可保证反应持续高效,并降低催化剂的苛刻度。 Linde-BASFbz]公司研发的PDH工艺将3台同样固定床反应器并联,其中1台用于催化剂再生,反应温度为540590℃,压力为3.395.08MPa,以℃r203-A1203为催化剂,二氯丙烷的转化率90%BASF公司对催化剂进行改进后采用铂一沸石催化剂,二氯丙烷的单程转化率提高了18%,总转化率提高至93%。 Krupp Uhde公司开发的STAR工艺采用固定床管式反应器,反应温度为500-640℃反应压力为0.1 0.2MPa,以Pt-SnlZnAlO;为催化剂,并在水蒸气存在的条件下进行二氯丙烷催化脱氢反应,丙烯的收率可高达80%。甲醇选择性转化制丙烯技术 UOP和Norsk Hydro公司合作共同开发了MTO工艺。此工艺采用流化床工艺,以SAPO-34分子筛为催化剂,反应温度为350-500 ℃,压力为0.10.3MPa,丙烯的收率为45%乙烯收率为34%。调节MTO工艺操作的苛刻度,可使丙烯/乙烯的收率比达到2:1。在国内,大连化学物理研究所成功开发了SDTO技术,该工艺甲醇的转化率大于99.8%,丙烯和乙烯的收率高于78%,此工艺装置已经在2008年建成投产。 德国的Lurgi公司开发了MTP工艺。此工艺采用固定床工艺,先将甲醇送入预反应器,控制温度在260 ℃,甲醇在沸石催化剂的作用下,快速反应生成二甲醚和水形成三元混合物,再把混合物送入固定床反应器,反应温度为400-450 ℃,压力为0.13-0.16Mpa.并且加入少量水蒸气来进行选择性转化反应制得℃z℃s烯烃。甲醇和二甲醚的转化率大于99%,丙烯的收率大于70%。http://www.anhuanchem.com