称取15g纯度为89%的1-2一二氯丙烷,5.8g氢氧化钠,氢氧化钠水溶液摩尔浓度为12mol/L,以CTAB为表面活性剂,其用量为原料的2%,混合加入带有机械搅拌的高压釜中,I50℃下反应4h,产物由气相色谱进行分析。其结果见表4-I。 由表4-1可知,碱性物质为CaO, Na2C03, NaHC03时,1,2一二氯丙烷的转化率均不超过50%。可能是其碱性较弱,不能有效的将1,2一二氯丙烷的p一氢原子以质子的形式除去。特别是NaHC03,由于其碱性太弱,使少量1,2一二氯丙烷发生取代反应生成醇。说明亲核试剂的碱性强弱和/或浓度大小影响了氯代烷烃在取代反应和消除反应的竞争。以NaOH为碱性物质时,消除反应的效果最好,确定最佳碱性物质为氢氧化钠。 称取15g纯度为89%的1,2一二氯丙烷,5.8g氢氧化钠,氢氧化钠水溶液摩尔浓度为12mo1/L,以CTAB, SDBS、吐温80为表面活性剂,其用量为原料0.5wt%混合加入带有机械搅拌的高压釜中。在反应温度150℃下反应4h,产物由气相色谱进行分析。其结果见表4-2。 由表4-2可知,加入阳离子表面活性剂CTAB时反应效果最佳,1,2一二氯丙烷的转化率高达94.4%; 1-氯丙烯的选择性为68.9%,略低于SDBS表面活性剂。可能是由于阳离子表面活性剂CTAB更容易与水相中的OH一形成离子对,通过离子交换和扩散作用将OH"萃取进入有机相中发生反应hsJ。也可能是CTAB的阴离子部分体积较大,因此与OH一之间的亲和力较小,使OH一为裸离子更好地与反应物接触,提高了反应活性。综合考虑,确定最适宜的表面活性剂为CTAB。www.anhuanchem.com |