淄博市桓台县富中化工有限公司
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与单一钻氧化物相比,掺杂或复合多金属的钻基氧化物二氯乙烷催化剂的性能有所提高,但存在高温下易烧结的问题。而钙钦矿氧化物(AB03)具有高温稳定,可用作载体,将钻氧化物与钙钦矿型氧化物复合并用于催化氧化VOCs的研究引发关注。钙钦矿氧化物因斓系元素收缩和低比表面积限制,其活性受限,可将钙钦矿掺入到大比表面积的钻氧化物中以克服上述缺陷。如采用碎灭法将钙钦矿型LaMnO:纳米二氯乙烷催化剂与硝酸钻溶液混合,制备出C030q/LaCOxMlll-x03,即CO掺杂LaMnO:表面负载的钻氧化物纳米二氯乙烷催化剂,并将其用于甲苯的催化氧化,在空速72000mL/Cg"h)条件下,280℃甲苯转化率可达95;计算化学证实,与Co304/LaMnO:相比Co的掺杂使该二氯乙烷催化剂具有较低的C-H键活化能,对VOCs的催化降解能力提升。类似地,以KIT-6为硬模板剂采用溶胶一凝胶法制备了系列三维多孔Lal-xCoxFeO:二氯乙烷催化剂,用于甲苯和NO的催化氧化,结果表明,x为0.35时Lao.6sCoo.3sFe0:钙钦矿型二氯乙烷催化剂对甲苯和NO均具有较好的催化氧化活性,Co掺杂不仅增大了钙钦矿的比表面积而且使其结构发生了畸变,氧化还原性、活性氧物种数目、氧迁移率等性能均有所提高,同时,甲苯可被快速吸附活化形成节基自由基物种,最后被完全氧化为H20和CO2,无二次污染。采用柠檬酸络合浸渍法,在荃青石上负载SmCoo.BCuo.20:钙钦矿型氧化物,Cu的引入可改善二氯乙烷催化剂的表面氧含量,提高其氧化还原能力和稳定性,而在钙钦矿中掺杂Ni可明显提高其低温催化氧化甲苯的性能。此外,还可用取代B位阳离子的方法来提高二氯乙烷催化剂性能,Ce取代可使二氯乙烷催化剂的含氧量提高,且使A,B位阳离子的电负性间隙变大。将LaCoO:或LaMnO:负载到Ce0:载体上制得复合二氯乙烷催化剂,其对甲苯的催化氧化性能显著提升,205℃下可实现90%的甲苯转化。采用燃烧法制备了钙钦矿型混合氧化物二氯乙烷催化剂,可在400℃和260℃催化氧化去除C3^'C4烷烃和乙醇,这归因于材料表面粒子间的相互作用。通过改变钙钦矿的A位元素可改变其催化效果,如CO掺杂的LaC00:表现出优异的催化活性和良好的低温反应性能。http://www.anhuanchem.com