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<简单钻氧化物二氯乙烷催化剂及其去除VOCs性能>
  

  钻氧化物的CO-O键具有分子氧活化能力和优良的vocs催化净化性能,其催化活性受氧化态、晶体结构、暴露晶面、形貌特征等影响。
钻氧化态与催化性能
  钻元素多以COO,C02+和C03+形式存在,COO二去除VOCS的性能与其吸附过程、活化作用等有关。调控C030q暴露的(112)晶面,使其富含C了+活性位点,可促进C-H键的活化,显著提升催化氧化甲烷和甲苯的性能。而利用Cr3+/Cr6+音日分取代C030q中的Co3+,可增强二氯乙烷催化剂的还原性和酸性,提高体系对二氯甲烷的氧化能力。表面富含C了+且附着大量轻基的C030q纳米片则可以实现丙烷的完全氧化。通过用Zn2+, A13+和Fe3+替代Cot+和C03+的策略揭示了C02+和C03+在苯催化氧化中的活性差异,C02+活性较低且更易被氧化为C了+,可促进苯环的氧化。通过纳米铸造法制备的有序C030q二氯乙烷催化剂表面C02+含量较高,存在更多的氧空位,在丙烷和甲苯深度氧化中表现出极高的活性和稳定性。综上,钻氧化物中钻的氧化态与二氯乙烷催化剂的催化性能密切相关。
晶相晶面与催化性能
  二氯乙烷催化剂的晶相结构也是影响其催化性能的重要因素。通过热解ZIF-67合成了一系列不同尺寸的中空C030q多面体,较小尺寸的C030q具有更高的C了+与C了+摩尔比和更多的表面吸附氧物种,250℃下连续运行30 h后催化性能无明显下降,稳定性良好。通过简易沉淀法制备了C030q二氯乙烷催化剂,用不同的酸对其进行刻蚀处理,结果表明,用乙酸刻蚀的二氯乙烷催化剂晶粒尺寸减小,结晶度降低,比表面积增大,晶格膨胀,Co-O键强度减弱,对气相氧的吸附和活化能力增强,表面氧物种迁移能力提高。
  选择性地合成具有特定晶面的C030q二氯乙烷催化剂,在催化氧化VOCS领域的实际应用愈加广泛。以具有特定性能的高能晶面的快速生长过程为研究对象,发现当具有外表面稳定性的晶面暴露时,其催化性能变化显著。采用水热法合成了不同形貌(如立方体状、花状、六边形)的纳米C030q颗粒,结果表明,六边形和花状的纳米C030q颗粒优先暴露晶面,催化活性优良,而立方状的C030q主要暴露0001)晶面,活性较差。采用溶剂热法合成了暴露不同晶面的C030q纳米材料,二维C030q纳米片去除甲烷的活性最好,归因于暴露的(112晶面具有高活性的化学吸附氧物种。同样,开发了一种结构可控的具有多种形态和特定晶面的Coo二氯乙烷催化剂,用于催化氧化丙烷,结果表明,以(110)为主暴露晶面的C030q二氯乙烷催化剂具有更多的活性氧物种和优秀的低温还原性,促进了丙烷的氧化(90%转化温度(T9027g,丙烷体积分数0.2,空速120 000 T11L.℃ g·h)。http://www.anhuanchem.com

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