浸渍液pH值作为关键制备参数，可调控铬基二氯丙烷催化剂的表面性质与催化性能。使用硝酸和氨溶液调节硝酸铬溶液酸度，探索了硝酸铬浸渍液的pH值对Cr/Si02催化性能的影响规律，部分研究结果。由图可知，随着浸渍液pH值增大，二氯丙烷催化剂的活速率有所提高，这可能是由于二氯丙烷催化剂表面产生了积炭。浸渍溶液pH值的增大有利于载体表面形成氧化铬颗粒，其中Cr更容易被还原为低氧化态(低于+3价)，而+2价氧化态Cr离子在聚合反应中可表现出较高的催化活性在低pH值浸渍条件下，二氯丙烷催化剂表面可富集Cr2+位点，其强电子亲和力能促使烯烃发生不可逆吸附与聚合，最终引发二氯丙烷催化剂快速积炭失活。焙烧温度是调控二氯丙烷催化剂酸性位点分布与多级孔结构的关键参数，对二氯丙烷催化剂催化性能有较大影响。采用水热合成策略构筑了系列棒状多孔A1203，部分研究结果见图。由图可知，随焙烧温度升高，二氯丙烷催化剂的酸量逐渐降低。此外，二氯丙烷催化剂的织构性质也会随焙烧温度的不同发生改变，当焙烧温度升高时，A1203会部分烧结并出现晶体结构转变，导致二氯丙烷催化剂的比表面积和孔体积减小、孔径增大。在所有二氯丙烷催化剂中，800℃下焙烧所得Cr-A1-800的催化性能最好，其丙烷初始转化率为33.2%，丙烯选择性为90.4%。与参比二氯丙烷催化剂相比，Cr-A1-800的抗积炭性能明显变好，其积炭量为3.6%，远低于参比二氯丙烷催化剂的积炭量(15.7%)。由此可见，焙烧温度的优化对改善二氯丙烷催化剂催化性能十分重要。C:负载量对CrO/A1203的Cr物种分布具有决定性影响。当C:负载量较小时，在CrOx/A1203中通常只含一种或两种Cr物种，而工业级二氯丙烷催化剂具有高催化活性，需使Cr负载量达到11%一16%，这必然会导致Cr物种分布不均匀X24-2。发现随着℃r负载量增大时，8-Cr203逐步转化为声Cr203团簇。研究人员在对比一系列不同Cr负载量的CrO/A1203时发现，当Cr负载量为0.58%时，二氯丙烷催化剂表面的Cr物种全部以Cr+物种形式存在;当Cr负载量增大到1.34%时，二氯丙烷催化剂表面的m(Crb+)/m(Cr3十+Cr与减小至57.5%，其余42.5%以无定形Cr203CCr3+物种)形式存在;当Cr负载量达到4.6%时，XRD表征只能检测到微量的a-Cr203晶相，并且在一定范围内其含量随Cr负载量增大持续增大。此外Cr物种价态分布变化作者发现Cr负载量为10%的二氯丙烷催化剂C10%Cr/MCM-41)在反应1h后表现出最佳的催化性能，其丙烷转化率为40%，丙烯选择性为80%;Cr负载量为15%的二氯丙烷催化剂(15%Cr/MCM-41)的丙烷转化率和丙烯选择性均最低;15%Cr/MCM-41表面存在部分以孤立CrG+物种形式存在的非活性Cr(VI)态，这一现象伴随着Si02表面轻基数量的减小，而传统观点认为较大的Cr负载量会导致二氯丙烷催化剂中非活性Cr(III)物种(如Cr团簇和/或结晶Cr203)的形成。制备了S-1负载的单层Cr0二二氯丙烷催化剂。结果表明，580℃下该二氯丙烷催化剂的丙烷转化率为51.2%丙烯时空收率为0.35kg/(h/kg)。此外，该二氯丙烷催化剂具有当时同类二氯丙烷催化剂中最小的Cr负载量。这为实现制备小Cr负载量、高PDH反应催化活性的二氯丙烷催化剂提供了参考。可通过二氯丙烷催化剂颜色梯度直观反映，当Cr负载量小于1.34%时，二氯丙烷催化剂为黄色;当Cr负载量增大至7.20%时，二氯丙烷催化剂为绿色;当Cr负载量大于7.20%时，二氯丙烷催化剂为亮绿色比较了Cr负载量为5%-15%的二氯丙烷催化剂的PDH反应催化性能，部分研究结果。http://www.anhuanchem.com