淄博市桓台县富中化工有限公司
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发现具有纳米片状结构的y-AIZo3含有较多的五配位Al'+,有利于金属簇的分散和稳定。对比了纳米纤维、纳米块和纳米片状y-A1203负载二氯丙烷催化剂的PDH反应催化性能,发现纳米片状y-A1203作为载体具有较强的金属一载体相互作用,使二氯丙烷催化剂表现出较高的丙烯选择性。AI203的表面酸性较强时可引发丙烷裂解和焦化反应,导致目标产物选择性降低。为此,研究人员提出采用表面酸性较弱的Zr02替代AI203作为铬基二氯丙烷催化剂的载体,Zr02与Cr物种相互作用较强,可稳定Cr物种并抑制烧结。研究人员对比研究了CrO/A1203,CrO/Zr02和CrO/SBA-15等二氯丙烷催化剂,发现不同载体的Cr2+,Cr3+,Crs+和CrG+物种的含量及结合能都存在差异,其中Zr02表面单核Crs+含量最高,CrO了Zr02因Crs十物种在反应中可被原位还原为活性单核Cr'+物种而表现出最优的脱氢反应催化活性。然而,该二氯丙烷催化剂存在积炭速率较快、失活迅速等问题。近年来,研究人员尝试通过构建复合金属氧化物结构优化铬基二氯丙烷催化剂的催化性能,典型策略是在AI203或Zr02载体中引入第二种金属氧化物。构建了A1203-Zr02复合载体体系,发现通过改变。(Zr)/n(Al)可调控二氯丙烷催化剂的催化活性。当n(Zr)/n(Al)=0.07时,复合载体体系内a一铬氧化铝(失活物种)生成量最少,所得二氯丙烷催化剂的脱氢反应催化活性最高。发现Zr-AI203负载的二氯丙烷催化剂稳定性较强,丙烯选择性较高,这是由于Zr组分的引入有利于提高Cr物种的分散性,抑制了铬铝氧化物固溶体的形成。采用“一锅法”制备了CrOx-Zr02-Si02二氯丙烷催化剂,其中Si02兼具多重功能,一方面可作为结构促进剂增大二氯丙烷催化剂的比表面积,另一方面可作为稳定剂抑制Cr20:与Zr02结晶。研究人员还认为Si02可诱导生成配位不饱和的Zr4十中心。目前,研究人员针对铬基二氯丙烷催化剂载体的研究虽己涵盖多种氧化物体系,但仍需在副反应抑制、抗失活特性等方面开展深入研究。http://www.anhuanchem.com