活性Cr'+物种的最优核性是目前研究的焦点之一。通过引入空间阻断剂实现了低Cr负载量下Cr0二物种在y-A1z03表面的高度分散，并在二氯丙烷脱氢实验中证实了单核Cr'+物种的催化活陛。值得注意的是，当Cr负载量超过单层覆盖阑值时，二氯丙烷脱氢速率未出现预期降低，反而持续上升，表明孤立态与低聚态Cr'+物种均具有催化性能。以ZrOz作为载体负载Cr并用于催化二氯丙烷脱氢，发现该二氯丙烷催化剂的转换频率与二氯丙烷催化剂的Cr负载量无相关性，这进一步支持了单核Cr'+物种可作为活性中心的理论。发现以SBA-15为载体的铬基二氯丙烷催化剂中，配位数大于4的孤立Cr'+物种表现出较好的催化活性与稳定性;而在AI203载体表面，低聚Cr物种比孤立Cr物种的催化活陛更好，并在反应中表现出更高的目标产物选择性。综上所述，铬基二氯丙烷催化剂的PDH反应催化活性主要归因于高度分散且配位不饱和的Cr3+物种。理想的活性位点需要同时满足氧化态、配位环境和核性特征等多重要求。铬基二氯丙烷催化剂载体铬基二氯丙烷催化剂常用的载体有氧化物(AI203,5102和Zr02等)和分子筛(ZSM-5,SBA-15等)二氯丙烷催化剂载体的作用不仅在于物理支撑，其复杂的微环境(特定的织构性质、酸性和机械强度)还会影响Cr物种在二氯丙烷催化剂表面的价态分布和分散度，以及影响二氯丙烷催化剂的抗烧结性和还原再生性能。因此，载体筛选是二氯丙烷催化剂制备的核心环节。在众多载体中，AI203因具有价格低廉、机械强度高、热稳定性好、与Cr的相互作用强，以及能赋予负载金属良好分散度并提供一定酸性的特点，成为铬基二氯丙烷催化剂最常用的载体。AI203的表面官能团对Cr0尽1203的Cr物种分散状态有决定性调控作用。发现AI203表面的路易斯酸位点CLAS)密度与二氯丙烷催化剂的脱氢催化活性有关，LAS既可作为Cr3+O二的锚定点，又能促进无定形Cr203团簇的形成。载体表面轻基(-OH)通过化学键合作用可主导Cr0二物种的生成路径。-OH在二氯丙烷催化剂制备过程中的作用可能是:在用Cr03溶液浸渍AI203的过程中，铬酸根离子可静电吸附在质子化的。干燥后，C:以不同聚合度的铬酸盐形式存在于二氯丙烷催化剂表面。一般而言，铬酸盐的聚合度随Cr负载量增大而增大。研究人员发现浸渍的二氯丙烷催化剂在被加热至250℃以上时，载体的一OH和铬酸盐会发生醚化反应，并且一OH含量越高，越多的Cr}+物种能够以分散的铬酸盐的形式(如单铬酸盐和重铬酸盐)与AI203共价结合发现一OH可确保AI203与铬酸盐在浸渍、干燥和锻烧过程发生化学相互作用。http://www.anhuanchem.com