| 我们从实验情况可以看出,1,2,3一二氯丙烷与二甲胺的反应是比较复杂的,首先存在着消除反应与亲核取代反应的竞争,而在亲核取代反应,扫又有一取代、多取代,1一位取代与2一位取代等不同倩况,结果使得产品较为复杂、涉及有机反应理论方面的问葱也较多,现就取代反应方面的问题进行一些讨论。关于N-烷基化产物(取代产物):从实验可以看出:如果条件控制适当,即原料摩尔比三氟丙烷:二甲胺=1:1.6,反应沮度40℃左右,反应时间碑小时,加入碱性较弱的NaCO:作为碑酸剂,再加少量促进剂(NaI)及相转移催化剂,可使N一烷基化产物N,N-r-甲氨基一1,3一二氯丙烷产率达15-20%。但产率偏低,有待进一步提高。如进一步设法提高取代产物的产率,回收利用未反应的原料二氯丙烷,则可望为N,N一二甲氨基-1,3一二氧丙烷的合成开辟一条新途径,进而为改进沙蚕毒衍生物类杀虫剂合成路线提供了条件。此外,在取代反应过程中,其中1-位取代与2一位取代都可能发生,而我们主要得到的是2-位取代产物(从NMR谱中可看出),这可能是由于反应中,部分1一位取代产物产生后紧接着发生了下列重排反应的结果。关于相转移催化剂在1,2,3-三氯丙烷与二甲胺反应中的作用:从实验悄况看,相转移催化剂对1,2,3一二氯丙烷与二甲胺的反应有一定的促进作用。而且它不仅能促进亲核取代,也能促进消除反应。以聚乙二醉作相转移催化剂进行N一烷基化等反应,得到了较高的产率。他们所用的是单卤代,代酮,a-氯代酸酣等,而我们用的是多卤代烷,所以我们的反应倩况可能更复杂。http://www.anhuanchem.com |