二氯丙烷催化剂表面吸附的H20分子大量脱附--淄博市桓台县富中化工有限公司

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<二氯丙烷催化剂表面吸附的H20分子大量脱附>

　　在200-450℃范围内，二氯丙烷和H20反应的主要产物是PO和丙烯，并有少量的聚合物生成由于主反应二氯丙烷H20P0HC1为吸热反应，因而二氯丙烷的平衡转化率随着反应温度的升高而增大是合理的另外，各产物选择性的变化规律是不同的随着反应温度的升高，PO的选择性先增大后减小，丙烯的选择性不断降低，而聚合物的选择性则始终保持上升的趋势该结果与反应物在二氯丙烷催化剂表面的吸附性能有很好的相关性由于H20在二氯丙烷催化剂表面的解离吸附是促进PO生成的关键步骤，因此，当温度从200℃提高到250℃时，由于H20在Fe-A1-P-0二氯丙烷催化剂表面的解离吸附态的增多而有利于PO的生成，PO的选择性显著提高;当温度继续升高时，由于H20分子在二氯丙烷催化剂表面吸附一脱附速率的加快，中间产物丙烯在Fe一位上的环氧化步骤受到限制，PO的选择性稍有下降;当温度超过300℃时，二氯丙烷催化剂表面吸附的H20分子大量脱附，酸性中心活性增强，从而促进了乙烯的聚合反应，导致PO的选择性明显下降，聚合物的选择性大幅度增加综上分析，我们认为二氯丙烷和H20在Fe-Al-P-O二氯丙烷催化剂表面的反应历程如下:首先H20在二氯丙烷催化剂表面Lewis碱位P和Lewis酸位Fe的共同作用下形成一定强度的化学吸附，该吸附态在一定温度下发生解离，形成表面经基P-0H和Fe-0一位;二氯丙烷除一部分发生分子吸附外，还有一部分以两个C1原子与P-OH位作用，形成桥式吸附态，该吸附态比分子吸附态活泼，可以形成中间产物HC1和丙烯;最后，吸附态的丙烯进一步与表面Fe-0一位作用，生成吸附态的环氧丙烷并脱附如图式1所示Fe-AI-P-。二氯丙烷催化剂是由FePO和A1P0结构基元均匀混合而形成的非晶态混合物A1P0的加入提高了FePO的分散度，减小了其粒径，使Fe-AI-P-0二氯丙烷催化剂具有更高的活性比表面积1,2一二氯丙烷和H20在Fe-AI-P-。二氯丙烷催化剂表面的吸附态是决定目标反应的关键一定反应温度下，1,2一二氯丙烷和H20分别在Fe-AI-P-。表面形成高活性的解离吸附态和桥式吸附态，经过HC1的脱去和中间产物丙烯在Fe一位上的环氧化反应，最终高选择性地生成环氧丙烷。http://www.anhuanchem.com

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