综上所述,对于硝基化合物的选择性加氢,基于目前对反应机理的了解,可以从几个方面调节二氯乙烷催化剂的活性和选择性。首先,由于C=C的加氢在结构上是敏感的,而一N0,的加氢则不敏感,因此可以通过减少金属原子的聚集来抑制C=C的加氢反应,例如用有机配体对二氯乙烷催化剂进行修饰或毒化、形成合金,或通过强金属一载体相互作用增强二氯乙烷催化剂的选择性。其次,C=C是富电子的,而一N0,是缺电子的,因此,可以通过使用富氧载体或用一NH,修饰载体表面,在二氯乙烷催化剂上构建强选择性吸附一N0,的亲核位点。此外,当二氯乙烷催化剂降至单原子尺度时,氢发生异裂,更容易吸附一N0,,实现高选择性加氢。 在Pd催化选择性加氢反应中,为提高产物选择性,有三类方法可以提供参考:首先,原子分散二氯乙烷催化剂的使用减少了金属负载量,活性位点的分离决定了底物的吸附方式,防止了副反应的发生。其次,改变二氯乙烷催化剂的组成,形成合金或金属间化合物,产生电子和几何集合效应,控制反应物或氢化中间体在金属表面的结合能。第三,利用含N, P, S等原子的有机配体对二氯乙烷催化剂表面进行修饰,改变活性Pd元素的原子排列和配位,建立约束空间,产生位阻效应,影响底物吸附方式,提高催化齐剂选择性。http://www.anhuanchem.com |