乙烯氧氯化制二氯乙烷乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反应式为c：H：+2HCI+102』坠cI—cH2一CH?一CI+H2()(3—4)CI—CH2一CH2一cl丝c2H3CI+HCl(3—5)这个方法称为二步法，是目前工业上生产氯乙烯广泛应用的方法。工业上通常采用舒斗华流,聚氯乙烯制备及生产工艺学,程、三井东压流程和凯洛格液相氧氯化流程等。许多学者对二步法进行了研究．如宫口等研究了在230℃、CuCl。／A1。O。催化剂下该反应的反应速度，并得到了以下方程：y=k[(：12H．。]EHCl-]0’3(3--6)式中．)，为瞬时反应速度，k为适用于整个氯化氢转化的一个反应速度常数。从式(3—6)可以看出，上述反应速度只与乙烯和氯化氢的浓度有关．而与氧的浓度无关。Carrubba考察了在180℃、CuCl：／Al。()。催化剂下乙烯氧氯化生成二氯乙烷的动力学特性，认为上述反应速度随乙烯和氧的分压增加而增加，与氯化氢的分压无关。这与宫口的结论不一致。Allen研究了在200℃～375℃、1．2 kPa(9 mmHg)下．以CuCl：为催化剂．在流动系统中乙烯氧氯化生成二氯乙烷的反应速度．得到的方程如下：1 0nnny一5．05×10咱exp(一三}莩!)P_H。Sc小k(3—7)足I。’”式(3—7)说明，瞬时反应速度y只与乙烯的分压Pc，HI和催化剂的表面积S。“有关。考察了乙烯及其氯衍生物在CuCl：一KCl／A1。O。催化剂上的氧氯化反应后发现，当乙烯与氧的摩尔比大于2时，反应速度正比于氧浓度。考察了在2200C～330℃浮石催化剂上乙烯氧氯化反应的结果指出，该反应的控制步骤是烯烃过程吸附。考察了在CuClz催化剂上吸附与温度的关系，其结论是在温度低于400 K时，CuCl2对乙烯的吸附是典型的可逆物理吸附，随着温度增加，成过热点．造成多氯化物生成和催化剂结焦；同时，易使CuCl：挥发，从而降低催化剂对乙烯的吸附。因此，温度控制的好坏对反应的收率、选择性及产物的纯度有着密切的关系。为了控制好温度，常常采用易于散热的细长反应器或惰性气体如氮气稀释反应物，原料不用氧气而用空气．乙烯用稀乙烯代替等。www.anhuanchem.com