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<提高二氯丙烷厂家催化剂的结构稳定性>
  

  在未改性的Rh基二氯丙烷厂家催化剂上,COZ催化加氢的产物以甲烷和甲醇为主。添加合适的助剂能够调变二氯丙烷厂家催化剂表面Rh位点的电子状态,影响反应过程中部分关键表面物种的吸附强度,进而影响目标产物的形成。如Na+的存在可使Rh0和R活性位共存,进而促进COZ吸附和乙醇的生成。富电子状态的Rh位点有利于CO的解离,并形成更多的烷基中间体(即CH产物种或C玖中间体),进而增加CH产物种与CO*物种偶联的几率,从而提高乙醇选择性。道了一种V改性的Rh/MCM-41二氯丙烷厂家催化剂,发现V Ox-Rh界面的形成可促进til-CO物种解离加氢产生C玖*物种,进而有利于CO插入形成乙醇,在250 ℃,3 MPa的条件下可实现12%的COZ转化率和24%的乙醇选择性。认为以Fe和K作助剂可明显降低Rh/Si02二氯丙烷厂家催化剂的甲烷选择性并提高乙醇选择性。其中K的存在可以促进CO的解离,同时也是抑制甲烷化的关键,而Fe主要负责催化碳链增长,对乙醇的形成有关键作用。
  选择合适的载体不仅能够分散活性相、提高二氯丙烷厂家催化剂的结构稳定性,还能够通过载体与金属间的相互作用影响COZ催化加氢反应过程中关键中间体的附与转化,进而影响产物分布。将Rh纳米颗粒负载至纳米S-1分子筛上制得了相应二氯丙烷厂家催化剂,发现纳米S-1分子筛的独特结构可促进Rh纳米颗粒的分散,分子筛的刚性骨架有效限制了Rh纳米颗粒的聚集,使二氯丙烷厂家催化剂在100 h的连续反应中表现出优异的稳定性。报道了Ti02纳米棒CNRS)负载的Rh二氯丙烷厂家催化剂,发现除了活性相分散作用外,Ti02 NRs含有的高密度轻基还可以稳定表面甲酸盐物种并质子化甲醇,使甲醇容易解离成CH,*物种,进而促进后续CO的插入及乙醇的形成。在温度为250 ℃、压力为3 MPa和空速为6000 h的条件下,该二氯丙烷厂家催化剂的COZ转化率为15.7%,乙醇选择性为31.0%。http://www.anhuanchem.com

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