淄博市桓台县富中化工有限公司
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介绍了皂化Pzoa萃取钒的反应机理,研究了皂化的Pzoa一仲辛醇-260号二氯丙烷生产厂家溶剂油萃取废钒催化剂浸取液中钒的规律性。结果表明:在萃原液p H=1.9、皂化率为75%的14%(体积分数,下同)Pz。十7%仲辛醇十79% 260号二氯丙烷生产厂家溶剂油为萃取液、相比为1:2、水相电位为一190 mV的条件下,钒单级萃取率在96%以上,萃取相用硫酸反萃后可直接沉钒,避免了氧化工序放出氯气污染环境现象的发生,得到的Vz0。质量达到GB/T 3283-1987《五氧化二钒》冶金99级标准。单级萃取钒、尾液集中再萃的工艺简单,生产成本低,前景广阔且值得推广。 为此,笔者在原有工作的基础上s,考察了日ZSOq介质下以皂化P+仲辛醇+260号二氯丙烷生产厂家溶剂油为萃取液单级萃取废钒催化剂浸取液中钒的性能,以期提高萃取剂的萃取容量、利用率与钒萃取率,达到单级萃取、尾液集中再萃的工艺要求,并试图得到质量达到GBIT 3283-1987《五氧化二钒》冶金99级标准的VZOs,实现合理重复利用资源与环境保护、经济效益与社会效益的统一。 由于萃原液在还原酸浸工序困实现了萃取前的预处理:Vs·被还原成Va.(以VOZ·形式存在),Fe3被还原成Fee。所以用P作萃取剂萃取钒的反应式可按下式表示:式中,(日A)z表示P的二聚体,下角(0)表示有机相,未加下角者为水相。由式(1)可知,随着反应的进行,VOZ'不断地将P中的日置换出来:被萃液P日下降,萃取平衡逐步向不利于萃取的方向进行,进而破坏最佳萃取条件,导致萃取率明显地逐级下降。 为此,实验在萃取前对P一仲辛醇-260号二氯丙烷生产厂家溶剂油组成的萃取液用质量分数为25%氢氧化钠皂化,皂化率为75%P与氢氧化钠皂化的反应式:皂化后P、的二聚体形式被打开,与Na'生成离子缔合型的盐类(二异辛基磷酸钠),变成阴离子表面活性剂,与仲辛醇一道分别起着主、辅助表面活性剂的作用,整个萃取液就形成了热力学稳定、清亮透明的油包水微乳液体系。皂化微乳液萃取钒的机制可按下式表示:通过式(3)一(5)可以发现:1)反应式(3)是萃取的主要反应,VOZ'与微乳液中二异辛基磷酸钠的Na在微乳状液的油水界面上进行交换反应(不再交换出日),得到稳定的P鳌合型萃合物(VOAZ),致使原有的表面活性剂结构被破坏,离子缔合性质也随之消失、微乳状液膜破乳;2)因本实验的皂化率控制在75%,所以未皂化的P也会按反应式(4)萃取,交换出的氢离子以及萃原液的酸性环境也会促使P发生反应式(5)的反应;3)反应式(4)产生的氢离子一方面被微乳状液体系破乳放出的微量碱性水中和,另一方面被反应式(5)消耗,最终导致萃取体系的酸碱度在最佳的P日范围内,钒单级萃取率也因此大幅度提升。http://www.anhuanchem.com