摘要:丙烯高温氯化制备环氧氯丙烷和环氧丙烷副产物(D一珊昆剂胫蒸馏制得1, 2一二氯丙烷。其具有卤代烃属性,不易燃烧,毒性低于“三苯”溶剂,溶解力较强,可用作各类醇酸漆、丙烯酸漆、聚氨酷漆及聚酞氨油墨的溶剂、稀释剂,替代二氯甲烷生产脱漆剂。 1, 2 -二氯丙烷(二氯丙烷)是丙烯高温氯化制备环氧氯丙烷和氯醇法生产环氧丙烷副产物1, 2一二氯丙烷,1, 3一二氯丙烯,1, 2, 3 -三氯丙烷的混合物D-切昆剂)的主要成分。由于工艺条件和操作差异二氯丙烷的含量在1叫一巧%。国内采用丙烯高温氯化生产这两种有机物的产能在45万}a以上,据此推算出二氯丙烷}量在4.5-6.8万专佐右}’一Qi。国内生产厂家和广大科技工作者对二氯丙烷狗综合利用作了大量的研究。据资料介绍}s-6}, 二氯丙烷可用作树脂和蜡等的溶剂,涂料稀释剂,金属清洗脱脂剂,大豆油、茶籽油等油料作物油脂抽提剂,农业上用作杀虫剂和熏蒸剂,尤其是通过氯化、氨化、脱氯化氢等反应转变成有机产品。迄今为止尚未找到有效的利用途径。特别是当今原油价格大幅上涨,探索二氯丙烷利用途径是很有意义的一项工作。 我国涂料和油墨大多是有机溶剂型,每年耗用的200榕剂油、甲苯、二甲苯、酮、酉旨和醇等有机物达数百万吨。将Cl佣作涂料和油墨的溶剂和稀释剂进行了试验探索,以达到变废为宝,节省资源口的。1 ,二氯丙烷的性质丙烯高温氯化制备环氧丙烷和环氧氯丙烷副产物D- D混剂中,D〔{lR量约为85%左右,其余为1, 3一二氯丙烷、二氯异丙基醚、三氯丙烷等,二氯丙烷与1, 3一二氯丙烷沸点相差只有几度,要从D-切昆剂中分离出二氯丙烷在工业上并非易事。精馏后的D-珊昆剂中D〔{l飞量为85%-9叫。 纯DCl岁J无色的可燃液体。有类似于氯仿的气味,不溶于水。20℃时,DCl丫r水中的溶解度为0. 260 0顺量)。而水在二氯丙烷的溶解为0. 0酬顺量)。但能与醇、脂肪烃、芳香烃、酮和酷等混溶。纯二氯丙烷}〕物性数据见表L1. 1毒性DCl爆i一定毒性,高浓度时有麻醉性,能刺激眼粘膜,损害肝、‘肾脏。大鼠经口服致死量工马。为1. 19 m工了k}(约为1 375 m}/晚大白鼠吸入致死浓度为9 260 m}/}。空气中能嗅到浓度为231 m}/}'o 根据T$6- 79工业企业设计卫生标准,DCl写苯等涂料工业常用有机溶剂在空气中最高容许浓度毒性比较见表Zo 由表2看出,D('pk汽毒性比苯、甲苯、二甲苯、丁醇等都低。1. 2化学性质 二氯丙烷}.有一般氯代烃的化学性质,但由于两个氯原子处于相邻位置,而显示某些特性,一是两个氯原子的吸电子诱导效应,使DC尸更易消去氯化氢;二是邻位两个氯原子的位阻效应使亲核取代较难进行。 1, 2氯丙烷是利用DCl钠化学性质,通过各种反应合戊了丙二胺、表而活性剂、烯丙基酷醚、丙二醇和多胺固化剂等有机物,通过高温裂解制四氯化碳和四氯乙烯。沈海琴}’}对DC}综合利用,生产化工产品作过详细报导。本文仅就用于余料和油墨溶剂和稀释剂及合成环氧树脂固化剂加以叙述。合成环氧树脂固化剂s1 等利用D一DI昆剂和乙二胺合成固化剂。适宜的胺化条件为:m( D-珊昆剂)m}二胺)一1 } 120狱反应3. 5制得多胺固化剂,并用〔Z'D-128环氧树脂制备胺粘剂,最佳用量为12.洲,常温固化,凝胶时间约为} m }n工约为93狱剪切强度12. 3入口飞y固化剂性能与多乙烯多胺相似。适用于涂料和胶粘剂。2. 1. 1树脂溶剂 根据涂料用树脂固含量要求,单独二氯丙烷域与其他溶剂搭配对不同油度醇酸树脂、高氯化聚乙烯等树脂进行溶解试验,并将树脂贮于密闭的玻璃容器中,室温,每隔10天观察1次瓶内树脂透明度、颜色及是否分层及沉淀物。结果见表30 由表3看出,二氯丙烷}d不同油度的醇酸树脂溶解性都好,但对氯化高聚物溶解性较差,透明度不好。这可能是因为二氯丙烷相邻两个氯原子具有亲电子性,而氯化高聚物分子链中的氯原子也是亲电子性,相互排斥。用D}=PEA 200榕剂油配50石固含量的中油度醇酸树脂虱度值见表4 由表4看出,二氯丙烷}d中油度醇酸树脂的溶解力比200榕剂油强,即制备相同虱度的树脂,二氯丙烷J甲量少,相对提高了树脂固含量;而DCl密度较大,由此树脂生产的色漆,虱度、密度均较大,从而提高了防沉淀性。因溶剂含量少,减少对环境污染。2. 1. 2用于涂料稀释剂 用无水氯化钙脱水和未脱水的DC尸分别稀释685聚氨酷等清漆,室温贮存6个月有的1年均未发现异常现象,试验结果见表So 用DC'l稀释叻4-2桔红醇酸磁漆、}b3一1奶黄醇酸调合漆、}b6-1铁红醇酸底漆,稀释到施工虱度,与用200榕剂油调节虱度相比,DC月甲量减少15%-20石,漆液固体含量提高,增加了漆膜厚度,减少了施工道数,提高了工效。使挥发到大气中的溶剂量减少了,降低了对环境污染。 还将表5序号3稀释的清漆中加入30石蓄能型夜光粉,搅匀,静}卜消泡后,涂刷在石膏制的十二生肖上,干后再涂刷清漆一道,涂膜光亮,夜间发光正常。这说明二氯丙烷可代替甲苯、二甲苯用作聚氨酷清漆的稀释剂。配制脱漆剂 氯代脂肪烃值口二氯甲烷堤优良脱漆剂重要组分。将油漆厂制备的黑色氨基烤漆、中绿氨基烤漆和醇酸漆试验样板,分别滴上数滴以二氯甲烷为重要组分的脱漆剂和DC}涂膜脱落情况明显优于前者,且成本低。 同时将DC驰己置的油墨脱除剂滴在印有红色、白色图案的聚乙烯薄膜上,墨膜很快溶膜脱去。而纯D- DI昆剂对干膜溶脱也较快。用于聚酞胺油墨的溶剂和稀释剂 适合于聚乙烯、聚丙烯塑料薄膜进行印刷的油墨,是以聚酞胺树脂为粘接料,用醇或醇与芳烃的混和溶剂作为溶剂。以m深酞胺树脂):m} 二氯丙烷) :m瞬丙醇)=30 '35 '35比例配制的树脂溶液,溶解性良好。来阳某厂购数吨二氯丙烷作聚酞胺油墨稀释剂,用时溶解力和稀释力都差,建议加入适量的异丙醇或异丙醇与酒精的混合物,应用良好。以DC尸为主要组分加入适量的芳香烃域酷 )、异丙醇配制的聚酞胺油墨稀释剂,在东莞、深圳两家印刷厂试用,反应良好。 曾在DC'P中加入适量的气味遮蔽剂,消除DC尸具有的使人不愉快的气味,取得较好的效果。使用气味遮蔽剂应 在搅拌下慢慢加入。1, 2氯丙烷可代替甲苯、二甲苯、200榕剂油作为溶剂配制涂料和油墨,也可用于制备脱漆剂,由于溶解力强可制得高固含量的树脂和涂料,可增加涂膜厚度,减少施工道数,并具有一定的防沉效果;减少排放到大气中的有机物,利于保护环境。由于二氯丙烷价格比200榕剂油和甲苯每吨分别低2 000元和3 000元左右。因此,推广应用二氯丙烷具有较好的经济和社会效益。www.anhuanchem.com
|