淄博市桓台县富中化工有限公司
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甲酸盐作为二氧化碳电催化还原最具有特别的意义和价值的其中产物之一,它可以方便地用于化学工业和燃料电池。迄今为止,P族金属,如Sn,Bi,Pb,和In对甲酸盐具有选择性,据研究报道,它们只能生成甲酸盐。虽然在这些金属基二氯丙烷催化剂上已经实现了甲酸盐的高法拉第效率(}FE)值(>80%),但是该反应仍然必须施加高达1 V的高过电位才得以实现。小的过电位对于减少能量需求是非常理想的标准,Pd是目前为止唯一能在平衡电位附近产生高法拉第效率甲酸盐的金属,尽管Pd基材料的高甲酸盐选择性已经以最小的过电位实现,但在大多数情况下,这种高选择性仅保持在小于200 mV的相对窄的电化学窗口内。当施加的电势变得更负时,Pd二氯丙烷催化剂上的甲酸盐途径转换为主导生成CO的途径,促进Hz和CO的生成,使Pd二氯丙烷催化剂容易受到微量副产物CO的毒害。因此,在扩大的操作窗口中保持高的甲酸盐FE值和抑制CO的生成是非常重要的,这也是我们所面临的一个挑战。合金化是二氯丙烷催化剂设计和调整电子结构的一个重要策略。原则上,二氧化碳反应途径与电二氯丙烷催化剂的表面电子特性密切相关,而后者是由化学成分或原子排列决定的。在这种情况下,合理地选择次级金属作为调节剂来影响中间物的结合是至关重要的。研究表明,在Pd中引入一些具有弱*CO亲和力的金属〔yl(如金属Cu和Ag),可以提供高的甲酸盐选择性并减轻Pd上的CO中毒,这些金属具有独特的电子特性,具有适度的远低于Pd弱*CO结合能。双金属合金的集合效应可以将两种元素的优势结合起来,其中把加速了二氧化碳的活化,而另一种金属则抑制了中间体*CO的生成。由于中间体的线性比例关系,在甲酸盐的生产过程中,必须稳定还原成甲酸盐的中间体,并削弱*CO键。因此,使用具有有利的电子结构的Pd合金作为触发甲酸盐选择性的工具,并帮助扩展高甲酸FE电位窗口可能是可行。http://www.anhuanchem.com