值得注意的是,Pd是目前唯一能够在接近零过电位下实现高选择性地还原COz生成甲酸的金属材料。虽然Pd基材料在低过电位区间生成甲酸(甲酸盐)的法拉第效率可以高达一100%,但由于Pd对CO具有较强的吸附能力,反应中生成微量的CO会占据Pd活性位点并破坏表面PdHx结构,导致生成甲酸的法拉第效率降低、二氯乙烷催化剂逐渐失活的现象,这成为目前把基材料在还原CO:至甲酸反应中函待解决和攻克的关键科学问题。当还原电位在一0.25到一0.45 V vs RHE之间时,Pd基材料表面发生的COzRR会被抑制,转而替代为占主导的HER,生成H:为主要的还原产物。随着外加电压的进一步负移(-0.45~-0.95 V vsRHE)Pd基二氯乙烷催化剂开始高效地电还原CO:生成CO气体。尽管目前Pd基材料COzRR研究工作大都围绕生成CO还原产物展开,但是研究结果并不十分理想。与现阶段其他产CO的二氯乙烷催化剂(如Au, Ag等)相比,Pd基二氯乙烷催化剂生成CO通常需要较大的过电位且选择性一般。除此之外,尽管地壳中Pd的储量高于R的储量,但其价格相比其他金属材料仍然较高,成本依旧昂贵。 一般来说,Pd基COzER电二氯乙烷催化剂的电催化性能可以通过调整尺寸、边缘活性位点数量、表面应变、先进载体、化学成分等等。然而,通过COzER获得的大量CO在Pd表面具有很强的键合能力,导致Pd基电二氯乙烷催化剂的CO中毒和性能下降。因此,先进的Pd基电二氯乙烷催化剂不仅应具有较高的COzRR活性和选择性,还应具有较高的CO耐受性(减弱的CO吸附强度)以满足商业对耐久性的要求。鉴于此,近年来人们通过对Pd基材料的可控制备,发展了多种有效策略用于提升Pd基二氯乙烷催化剂电化学CO:还原的活性和稳定性。这些方法包括控制纳米颗粒的尺寸大小和结构形貌,引入非贵金属形成合金或设计核壳结构,以及选择导电性良好的碳黑、活性炭、过渡金属碳化物作为载体,通过促进二氯乙烷催化剂中Pd的分散性并暴露更多的活性位点,或是调节Pd的电子结构,显著提升其电催化CO:还原性能。http://www.anhuanchem.com
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