研究了在Pt/y-A1z03催化剂中添加一些金属氧化物(如Ce,Sn,Zn,V,La,Cr,Fe,Zr,Mn的氧化物)对二氯丙烷脱氢反应的影响。研究结果表明,加人CeOz,SnOz,ZrOz这3种助剂后,Pt/y-A1z03催化剂的脱氢活性明显提高,二氯丙烷的初始转化率分别提高了9.2%,8.2%,8.1%。此外,Pt扮-AlzOs催化剂的稳定性可通过添加SnOz来实现。为进一步提高PtSn负载型催化剂的稳定性和选择性许多学者在此基础上展开了对第二种甚至第三种助剂的研究。用连续浸渍法制备了不同S晗量的PtSnSr/HZSM-5催化剂,并采用BET,TEM,NH3-TPD,TG等手段进行了表征。表征结果显示,Sr的加人提高了Pt的分散度,适量Sr(w=1.2%)的加人提高了催化剂的活性并可有效减少催化剂的结焦量;此外他们还发现,添加第三种助剂Na(w=1.0%)时,PtSnNaSr/HZSM-5催化剂表现出优异的活性,反应Sh后,丙烯的选择性仍大于95%,二氯丙烷的转化率为32.2%。研究了稀土金属助剂La改性对PtSnNa/ZSM-5催化剂脱氢性能的影响,少量的La中和了催化剂表面的部分弱酸中心和强酸中心,改善了催化剂的选择性和稳定性;但过量的La会减少催化剂表面的Pt高温活性中心数量而导致催化活性下降。XPS表征结果显示,La的加人可有效抑制Sn的还原,使其稳定在氧化态以维持催化剂的活性。TPO表征结果显示,La可有效避免催化剂结焦,但当La过量时,积碳量也会相应增加。在PtS叻-A120s催化剂中添加元素Ce修饰载体y-A1203,发现Ce的加人在很大程度上改善了催化剂的脱氢性能和稳定性,在576℃、空速3800h-‘的条件下反应50h后,二氯丙烷转化率仍大于38%,丙烯选择性大于98%,丙烯收率为37%。他们认为:Ce的加人不仅保持了P唯化剂的活性位,而且抑制了积碳在催化剂表面的聚集。采用火焰喷射热分解法制备了PtSnCe/A1203催化剂,并研究了该催化剂在二氯丙烷脱氢反应中的催化性能,发现Ce的加人可提高Pt的分散度、催化剂的活性和稳定性。www.anhuanchem.com |