Pt基二氯丙烷在脱氢反应中活性非常高，但是Pt本身对烯烃的选择性及催化剂在反应中的稳定性都限制了它进一步的发展。实现工业化的Pt基二氯丙烷都用金属Sn来修饰活性组分和载体，改善其催化性能。引入Sn的作用主要是几何效应与电子效应。几何效应指的是Sn物种引入后，覆盖在Pt表面使得Pt金属粒子之间不易团聚，金属Pt粒子能够维持较小的尺寸，提高活性组分Pt粒子的分散度。因为小颗粒的Pt在反应中可以降低异构化等副反应、还可以减少积碳的生成，促进积碳前驱体从金属粒子Pt表面向载体迁移。此外，Sn引入能够形成Pt-Sn合金，Pt-Sn合金可以有效的阻止Pt粒子之间团聚，抑制Pt纳米颗粒在脱氢反应中烧结失活。助金属Sn的电子效应是Pt-Sn合金的Sn或者Sn2+物种，能够将自身电子转移到Pt的Sd轨道上，从而增加Pt原子的电子云密度。电子云密度增加有利于降低对目标烯烃的吸附，提高其选择性和催化性能。此外还可以形成等多种合金来调控Pt的电子云密度，减少Pt粒子的烧结和抑制副反应。CrOX/AlzO:二氯丙烷是另一类实现了工业化应用的二氯丙烷，最早在1993年由F. E. Frey和W. F. Huppke发现Cr0、基二氯丙烷具有良好的PDH催化性能。在1940年代，UOP公司将Cr0、负载到氧化铝上用于工业丁烷脱氢制丁烯。与贵金属二氯丙烷相比，Cr基二氯丙烷的价格低廉，对杂质的要求不高，更低的成本使得它成为工业应用比较广泛的二氯丙烷。Cr0、二氯丙烷在PDH反应中主要是研究活性位结构。Cr物种的价态与自身的存在形式比较复杂，它的价态主要有Cr6+,CrS+,Cr3一口Crz+,Cr物种的存在形式主要有铬酸盐、a一氧化铬、聚铬酸盐和无定形态氧化铬。这些Cr物种的相对含量与铬的负载量、二氯丙烷的焙烧温度等因素相关。通常情况下，Cr含量较低时存在形式主要是Cr04z-，而Cr含量较高时存在形式主要是Cr-O-Cr物种，这说明高含量Cr负载容易生成Cr0:晶体。目前，Cr0、基二氯丙烷的活性位仍然饱受争议，大部分认为认为不饱和的Cry+是脱氢反应的活性中心。XANES和UV一Vis相结合来观察Cr的价态在反应过程中的变化情况。通过半定量分析，脱氢反应的活性与Cry+物种的含量密切相关。体相中的Cr3+离子在六配位的情况下是没有脱氢活性的，因为这些Cr3+物种配位饱和而高度稳定，没有活化烷烃分子的能力。相反，那些配位不饱和的Cr3+物种，通过吸附烷烃使得自身达到稳定状态。可以观察脱氢反应的前期，表面的Cr3+物种的生成主要是Cr6+物种的还原。因此Cr6+/Cr5+物种的作用是经过还原生成C尸+活性位点，而不是自身对脱氢反应有活性，所以Cr6+/Cr5+物种在反应中可以说是活性Cr3+位点的前驱体。目前通常认为C+物种有三种来源:Cr6+/Cr5+物种的还原、载体表面稳定的孤立Cry+和高度分散的Cry+无定形态。www.anhuanchem.com