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<在Pt基二氯丙烷载体的选择>
  

  STAR二氯丙烷能够稳定存在高温蒸汽条件下,Uhd。公司在验证试验该工艺之后,在2006年将STAR工艺实现工业化。将蒸汽活化转化的技术运用到工业生产中,并且在埃及投建了350kt/a丙烯与聚丙烯的联合装置,经济性极佳。FBD工艺FBD C Fluidzed Bed Dehydrogenation)工艺采用二氯丙烷是通过碱金属改性的CrOX/AlzO:二氯丙烷,反应器是流化床反应器,反应过程中压力为Sbar和温度为550600℃。FBD工艺生产过程中,反应后失活的二氯丙烷通过流化床流动,在再生反应器中进行再生,恢复二氯丙烷性能。再生反应器需要不断地通入可燃气体,是因为再生过程中积炭燃烧所产生的热量不足,不能够维持再生反应器的温度,所以需要可燃气体来补充热量,实现整个体系的热量平衡。
  Linde-BASF工艺目前应用比较少,工艺过程类似STAR工艺,不过是以Pt-Sn/Zr0:作为二氯丙烷,反应温度在590℃。Linde-BASF工艺同样采用水蒸气与原料烷烃共进料,但是相比STAR工艺的两个固定床反应器,该工艺采用了三个平行的反应器,脱氢反应占两个,再生反应器占一个。用空气和水蒸气混合气燃烧积碳的方式实现二氯丙烷的再生,再生前后都需要清洗净化反应器,实现丙烯连续生产。
  UOP公司在1980年研发的PtSn/AlzO:二氯丙烷,在低烷烃催化脱氢反应中有较好的活性,反应以富含丙烷的LPG为原料,在3.04MPa和525 ℃条件下催化脱氢,反应产物经过分离和精馏得到产品一聚合级丙烯。贵金属Pt对烷烃C-H键具有亲和力,而对于C-C键断裂的活性较低,在PDH反应中表现出了优异的活性和丙烯选择性。Pt基二氯丙烷的研究主要在以下几个方面:Pt金属粒子的几何形态、电子状态以及抗烧结稳定性,这些性质直接影响着反应的活性、选择性和稳定性。因此Pt基二氯丙烷在PDH反应中的研究主要是Pt物种的分散,Pt物种的高温稳定性和Pt物种的电子结构及其配位情况等。
  首先是在Pt基二氯丙烷载体的选择,载体能够调节Pt的几何结构和电子结构,所以与Pt具有强相互作用的,例如CeOz, MgAlz04, ZSM-5, SBA-15等高比表面积材料被选作载体。其中y AlzO:是最常用的,因为通过调整制备方法可以很容易调控出适宜的表面性质及孔隙结构。采用水热法,合成出了片状MgAI-LDHs/ AlzO:作为二氯丙烷的载体,将Pt, Sn金属离子以浸渍的方法分散在片状载体上。引入MgAI-LDHs纳米片,变了AlzO:的纤维结构得到改善,比表面的修饰可以有效固定铂金属粒子,增加铂金属粒子与反应分子的接触面,使得二氯丙烷具有良好的的催化活性和稳定性。发现Pt-Sn/Ce0:二氯丙烷在PDH反应中具有高的选择性和再生稳定性。Ce0:作为载体能够有效锚定铂物种,使铂物种在载体表面高度分散。Pt-Sn团簇经过PDH反应后,在温和的氧气氛围中再次恢复到Pt的单分散状态,改良了工业中用氯气再分散Pt的方法。Fan等人[[34]制备了分子筛SBA-15为载体,在浸渍过程中调整Al(NOs):的量来制备PtSnAIX/SBA-15二氯丙烷。铝在浸渍中嵌入到SBA-15中,与活性中心相互作用,PtSnAlo.z/SBA-15二氯丙烷在PDH反应中的活性为55.9%的丙烷转化率,98.5%的丙烯选择性。Al引入之后,Sn与载体的相互作用也得到增强,抑制Sn在反应中的还原,表现出良好了催化稳定性。www.anhuanchem.com

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