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<直线服合速串对二氯丙烷浓度的关系>
  

  即当二氯丙烷浓度不变时,转化率与聚合时间曲线应该为一条直线服合速串对二氯丙烷浓度的关系根据同样方法,固定单体浓度,在不同二氯丙烷浓度下,画出聚合转化率与聚合时间的曲线(见图4),然后用镜面求切线法求出t二4时的反应速率值(见表2).以R。对〔c均作哪(见图5),得到一条直线,即m,聚合反应速率对二氯丙烷浓度呈一级关系。又由图5可见,该直线不通过原点,表明该聚合体系内的微量杂质消耗了一部分的活性中心.聚合反应活化能在其余条件不变的情况下,绘出不同温度下的转化率对时间的曲线(见图6),求出t=4时的聚合反应速率值(见表3).以1nR。对作图(图7),求得其活化能Ez = 37.4kd/mol。该值与双金属氧联醇催化体系的活化能值很接近。链终止机理的考察从上面讨论可知,聚合转化率和聚合时间的关系应该为一条通过原点的直线.但从实验结果看,随着聚合时间的延长,聚合速串逐渐偏离直线而下降,且聚合温度越高,键谷勤指出。快速引发体系;如果曲线为凸型对弓。Rpdra作图,得到曲线为凹型或直线,则属于则属于缓慢引发体系。我们在Rp稠时。时Rpdt值,以与可作图(见图1关系曲线上求取,得到一直线。由此认为:在所用实验条件下,该催化体系对二氯丙烷的开环聚合属于快速引发类型。合时间与分子t的关系从聚合时间与分子量关系曲线(见图1可以看出:当聚合时间超过2小时以后,聚合物分子最趋于稳定.由此我们可以认为:在该聚合条件下和聚合体系内,存在着活性链转移过程,且很有可能是向烷基铝发生链转移的。详细的反应机理还有待于进一步的研究。www.anhuanchem.com

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